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• W1530022966 abstract "The anions K[(OC)4 MnPR2H] (2a–e) (R2 = Me2 (a), MePh (b), Ph2 (c), (cyclo-C6H11)2 (d), (t-Bu)2 (e)) are obtained by reaction of (OC)4BrMnPR2H (1a–e) with K[HB(s-C4H9)3]. Proton abstraction with BuLi affords the highly nucleophilic phosphidomanganates KLi[(OC)4MnPR2] (3a–e) which exist as contact ionic pairs with MnM (M = K, Li) interaction. The action of Buli on 2a–e proceeds via the formation of contact ionic pairs without MnM interaction or the solvent separated ionic pairs 3a★–c★, which cannot be separated from each other. When 2a–e is treated with CH2Cl2 in the presence of excess K[HB(s-C4H9)3], the three-membered heterocycles (OC)4 MnCH2PR2 (4a–e) with an ylidic bonding system are formed in good yields. In principle 4a–e also result from 3a–e and CH2Cl2 as is demonstrated in the case of 3c → 4c. Durch Reduktion von (OC)4BrMnPR2H (1a–e) (R2 = Me2 (a, MePh (b), Ph2 (c), (cyclo-C6H11)2 (d), (t-Bu)2 (e)) mit K[HB(s-C4H9)3] erhält man die Anionen K[(OC)4MnPR2H] (2a–e). Protonenabstraktion mit BuLi liefert die hoch nucleophilen Phosphidomanganate KLi[(OC)4MnPR2] (3a–e), welche als Kontakt-ionenpaare mit MnM-Wechselwirkung (M = K, Li) vorliegen. Die BuLi-Einwirkung auf 2a–e verläuft über die Bildung von Kontaktionenpaaren ohne MnM-Wechselwirkung oder die lösungsmittelgetrennten Ionenpaare 3a★–c★, zwischen nicht unterschieden werden kann. Setzt man 2a–e bei Anwesenheit von überschüssigen K[HB(s-C4H9)3] mit CH2Cl2 um, so entstehen in guten Ausbeuten die dreigliedrigen Heterocyclen (OC)4 MnCH2PR2 (4a–e) mit einem ylidischen Bindungssystem. 4a–e bilden sich prinzipiell auch aus 3a–e und CH2Cl2, wie im Falle von 3c → 4c gezeigt werden konnte." @default.
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