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- W123080596 abstract "La preparation par voie chimie organometallique de surface de nouveaux catalyseurs bien definis a base d'hafnium supportes par sur oxydes a ete abordee dans cette these. Avec la silice deshydroxylee a 800 °C, une espece unique de surface parfaitement caracterisee [(SiO)Hf(CH2tBu)3] se forme. Les silices traitees a 200 ou 500 °C, et la silice-alumine conduisent a des melanges d'especes de surface : [(SiO)Hf(CH2tBu)3] et [(SiO)2Hf(CH2tBu)2]. Avec l'alumine l'espece cationique [(AlO)2Hf(CH2tBu)]+[Al(CH2tBu)]- est majoritaire. [(SiO)Hf(CH2tBu)3] est stable jusque 50 °C puis se decompose par une reaction de γ-H abstraction conduisant a un metallacycle puis evolue en liberant de l'isobutene par une reaction de β-methyle transfert. [(SiO)Hf(CH2tBu)3] sous hydrogene conduit successivement a la formation de trois hydrures tous caracterises : un alkyl bis-hydrure, un bis-hydrure puis un mono-hydrure avec en parallele l'apparition de [(SiO)2SiH2] et [(SiO)3SiH]. Au dessus de 300 °C, il ne reste que [(SiO)3SiH] et [(SiO)4Hf] a la surface. Tous ces hydrures sont actifs en polymerisation des olefines et en depolymerisation des polyolefines" @default.
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