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- W137702613 abstract "Cette etude porte sur la cristallochimie du manganese dans les silicates ferromagnesiens, clino-amphiboles et phyllosilicates 2:1, abordee par voie experimentale en milieu hydrothermal, sous differentes conditions de temperature, de pression, et de fugacite d'oxygene qui conditionnent ses etats de valence. La caracterisation des phases et assemblages obtenus a ete realisee par diffraction des rayons X, microsonde electronique, microscopie electronique a balayage, absorption optique, analyses thermogravimetriques, spectrometries infrarouge et Raman, et spectrometrie d'absorption X (EXAFS). Le manganese, qui possede plusieurs etats de valence, se traduisant par des valeurs de rayon ionique variees, est susceptible d'occuper differents sites dans les silicates ferromagnesiens, comme dans les oxydes et bien d'autres composes. Dans les clino-amphiboles, de type tremolite, et de type richterite prise comme modele des clino-amphiboles sodi-calciques, comme dans les phyllosilicates 2:1, talc, phlogopite et clintonite, l'importance des contraintes steriques sur la capacite d'incorporation du manganese et sa possible distribution dans les differents sites des structures concernees a ete demontree. La multiplicite des sites aptes a accueillir le manganese permet sa distribution sur l'ensemble des sites octaedriques M1,2,3 et antiprisme pseudo-cubique M4 des clino-amphiboles, comme des phyllosilicates 2:1 en sites M1 et M2 et potentiellement en position interfoliaire. Cette etude montre que le manganese divalent peut effectivement se distribuer sur l'ensemble des sites M dans la manganocummingtonite, equivalent manganifere de la tremolite. Dans les clino-amphiboles de type richterite, synthetisees en conditions oxydantes, la presence du manganese en sites octaedriques M1,2,3 provoque un changement d'etat de valence 2+ ® 3+, qui entraine une non-protonation locale voire totale de l'amphibole, comme dans la ungarettiite, NaNa2( )Si8O22O2, decrite dans le milieu naturel, et dont les conditions de stabilite ont ete determinees au cours de ce travail. De meme, dans les phyllosilicates, on montre la possibilite d'occupation de differents sites par Mn2+, les sites M, mais aussi le site interfoliaire dans la clintonite. Dans le talc, le remplacement de Mg2+ par Mn2+ est restreint a moins de 20%, pour des raisons d'adaptation dimensionnelle entre couches tetra- et octaedriques. Par contre, la souplesse structurale des micas permet une incorporation plus elevee de Mn2+. L'association du manganese divalent avec des elements de plus faible taille, tels que l'aluminium, le magnesium ou le zinc, dans les micas de type phlogopite, permet, pour des raisons steriques, de stabiliser leur structure. En conditions oxydantes, Mn3+, de plus faible rayon ionique que Mn2+, contribue aussi a cette adaptation, comme dans la norrishite, K( Li)Si4O12, ce qui entraine, comme dans les amphiboles, une non-protonation." @default.
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