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- W1498168262 abstract "A generalized theory of reaction rate constants for solid-solid and gas-solid reactions is presented by which rate constants may be related to the elementary parameters of the system. Relationships between rate constants for reactions of the “first kind” when there is mutual solubility and transport in the reactant phases, and for reactions of the “second kind” between presaturated reactants are formulated. The dependence of the interdiffusion coefficients in the reactants on composition, as well as the corrections for the fact that the phase boundaries are moving, enter the equations only through one simple function fi, thereby making the formulas simple and completely general. Two practically important limiting cases are considered in detail, where the interdiffusion coefficient is independent and linearly dependent on composition in the reactants. Numerical examples are given for NiCr2O4 and MgCr2O4 spinel formation. There is a 17 to 25% decrease in the growth rate of NiCr2O4 between 1330° and 1580°C because of the diffusion of Cr3+ into NiO.Es werden parabolische Reaktionskonstanten fur Festkorperreaktionen abgeleitet, in denen die elementaren Systemparameter auftreten. In Erganzung zu seitherigen Berechnungen wird zwischen Reaktionskonstanten erster und zweiter Art unterschieden. Reaktionskonstanten erster Art beziehen sich auf Reaktionen mit gegenseitiger Loslichkeit der Ausgangsstoffe, Reaktionskonstanten zweiter Art beziehen sich auf Reaktionen mit vorgesattigten Ausgangsstoffen, in denen kein Materietransport mehr auftritt. Es wird gezeigt, das der konzentrationsabhangige Interdiffusionskoeffizient und die bewegten Phasengrenzen mit Hilfe einer einzigen Funktion fi in Rechnung gestellt werden konnen, wodurch die Gleichungen fur die Reaktionskonstanten erster Art sehr einfach und vollig allgemeingultig werden. Zwei praktisch wichtige Falle fur konstanten und fur linear von der Konzentration abhangigen Diffusionskoeffizienten in den Ausgangsstoffen werden explizit dargestellt und numerische Beispiele fur die Bildung von NiCr2O4 und MgCr2O4 gegeben. Die Bildungsgeschwindigkeit von NiCr2O4 wird zwischen 1330°C und 1580°C um 17% bis 25% reduziert wegen der Chromdiffusion ins NiO." @default.
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