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• W1540774792 abstract "Some new polymeric ligands of β-diketone type were synthesized and the catalytic effects of their copper chelates on the decomposition reaction of hydrogen peroxide and the oxidation reaction of ascorbic acid were measured in comparing with that of monomeric chelates of the same structure. The two polymeric ligands described as the following formulae (I) and (II) with thousands of molecular weight were prepared by the reaction of dimethyl-terephthalate, bisacetyl derivatives and sodium dispersion. In the chelation reactions between the polymeric ligands and cupric ion, two reaction methods, i.e. homogeneous and interfacial, were compared in regard to the extent of the chelation. In the homogeneous reaction by using tetrahydrofuran as a reaction medium the extent of the chelation could not be over 50% of the theoretical value. On the other hand, the chelate formation was carried out quantitatively at the interface between benzyl alcohol solution of the ligands and aqueous solution of cupric salt. In the measurements of the catalytic activity of the copper chelates for the decomposition reaction of hydrogen peroxide, it was found that the catalytic activity is in the decreasing order of: Die Synthese einiger neuer polymerer Liganden mit β-Diketoncharakter wurde durchgeführt und die katalytische Wirkung der entsprechenden Kupferchelatverbindungen auf die Zersetzung von Wasserstoffperoxid und die Oxydation von Ascorbinsäure im Vergleich mit monomeren Chelaten der gleichen Struktur gemessen. Die beiden beschriebenen polymeren Liganden (s. oben I und II), deren Molekulargewicht die Größe von mehreren Tausenden hat, wurden durch Umsetzung von Dimethyltherephthalat, Diacetylderivaten und fein verteiltem Natrium dargestellt. Bei der Bildung der Chelate aus den polymeren Liganden und dem Cupri-ion wurden zwei Reaktionsmethoden im Hinblick auf das Ausmaß der Chelatbildung verglichen, und zwar die Durchführungen der Reaktion in homogener Phase und die Zwischenphasenreaktion. Wenn man bei der homogenen Reaktionsführung Tetrahydrofuran als Reaktions-medium verwendet, steigt die Menge des gebildeten Chelates nicht über 50% des theoretischen Wertes. Es gelang jedoch, die Chelatbildung in der Zwischenphasenreaktion quantitativ durchzuführen, wenn man die Liganden in Benzylalkohol löste und eine wäßrige Lösung von Cuprisalz darauf einwirken ließ. Bei der Messung der katalytischen Wirksamkeit der Kupferchelate auf die Zersetzung des Wasserstoffperoxids wurde gefunden, daß die katalytische Aktivität folgendermaßen abfällt: Die gleichen Ergebnisse wurden bei der Oxydation der Ascorbinsäure beabachtet. Auf Grund einer Strukturanalyse wird angenommen, daß die katalytische Aktivität der Chelate von der Festigkeit der Bindung zwischen dem Liganden und dem Cupri-ion abhängig ist." @default.
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