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• W1548577891 abstract "In macromolecular chemistry the concentrations normally used are such that the molecules are entangled because of their large dimensions. Only at high dilutions the average distance between the molecules is greater than their own dimensions. The dilution at which the molecules can begin to move independently is called “the critical concentration” and is obviously a function of the molecular weight. It has been debated at length if the properties of macromolecular solutions change markedly in the vicinity of the critical concentration. Conflicting evidence from experimental measurements can be found in the literature, particularly from viscosity data. Recent precision measurements show that viscosity anomalies observed around the critical concentration are due to an earlier unknown correction (öHRN's correction) caused by the adsorption of solute molecules on the wall of the capillary viscometer. Therefore precision viscometry gives no indication of critical concentration effects. Few highly accurate studies have been carried out by other methods, but at present none of these data (sedimentation, diffusion) indicates the existence of ciritcal concentration effects. This means that linear extrapolations to zero concentration can be performed without fear of a sudden change in slope when the critical concentration is passed. From the experimental point of view, the development of precision methods for macromolecular measurements at high dilutions in this connection will certainly lead to a better knowledge of polydispersity effects and molecular weight distributions - measurements can now be carried out at concentrations low enough to make concentration dependent effects vanishingly small. In der makromolekularen Chemie sind die üblich angewandten Konzentrationen derart, daß die Moleküle wegen ihrer großen Abmessungen ineinander verstrckt sind. Nur bei hohen Verdünnungen ist der durchschnittliche Abstand zwischen deu Molekülen größer als ihre Abmessung. Die Verdünnung, bei der die Moleküle beginnen, sich voneinander unabhängig zu bewegen, wird die „kritische Konzentration”︁ genannt. Sie ist offensichtlich eine Funktion des Molekulargewichts. Seit langem wird untersucht, ob sich die Eigenschaften makromolekularer Lösungen in der Nähe der kritischen Konzentration einschneidend ändern. In der Literature finden sich insbesondere aus Viskositätsmessungen erhaltene, aber sich widersprechende Ergebnisse. Neuere Präzisionsmessungen zeigen, daß die um die kritische Konzentration beobachteten Viskositätsanomalien auf einer früher unbekannten Abweichung beruhen, die durch Adsorption der gelösten Moleküle an der Wandung des Kapillarviskosimeters verursacht wird und durch die öHRNsche Korrektur ausgeglichen werden kann. Einige außerordentlich genaue Untersuchuiigen wurden mit Hilfe anderer Methoden durrhgeführt; aber his heute zeigen die Ergebnisse aus z. 33. Sedimentations- und Diffusionsrnessungen kein besonderes Verhalten an, das mit der kritisehen Konzentration zusammenhängt. Dies bedeutet, daß eine lineare Extrapolation auf die Konzentration Null durchgeführt werden kann, ohne sine plötzliche Richtungsänderung der Funktion befürchten zu müssen, wenn die kritischs Konzentration durchlaufen wird. Vorn experimentellen Gesichtspunkt aus gesehen, wird sicher eine Entwicklung von Präzisionsmethoden für makrornolekulare Messungen bei hohen Verdünnungen zu einem besseren Verständnis der Wirkungen führen, die sich aus der Polymolekularitit und den Molckulargewichtsverteilungen ergeben. Heutzutage sind Messungen bei genügend kleinen Konzentrationen möglich, so daß konzentrationsabhängige Wirkungen vernachlässigbar klein werden." @default.
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