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• W1549202292 abstract "An attempt has been made to confirm the validity of conclusions deduced in the previous papers in which a single sample with a specific molecular weight distribution, was mathematically fractionated. Polymers with a SCHULZ-ZIMM distribution and WESSLAU distribution (ratio of the weight- to number-average degree of polymerization, Xw/Xn = 1,05–5) were brought into a solution, which was cooled to cause precipitation according to the simulative procedure of KAMIDE and SUGAMIYA. The molecular weight distribution (MWD) of the fractions is approximately symmetrical and can be expressed by the normal distribution function, irrespective of the MWD of the original polymer. If the MWD of the original polymer is highly skew in the lower molecular weight region, the fraction, separated from a comparatively concentrated solution at very small p, yields a doubly-peaked MWD (p is the amount of fraction expressed as weight ratio). As the width of the MWD of the original polymer increases, the MWD of the higher order fraction becomes narrower and Xw of the fraction decreases rapidly in the fractionation process. The standard deviation, σ' for the polymer in the polymer-rich phase is larger than that in the polymer-lean phase, regardless of the type and breadth of the MWD of the original polymer, and the order of fractionation, provided that the fraction size is small. When the initial concentration is not exceedingly low, the KAMIDE method is by far preferable to the SCHULZ method for estimating accurately the MWD of the original polymer from the fractionation data. In a given fractionation run the log-log plot of polymer concentration in a precipitate vs. Xw can be approximated by a straight line.In fruheren Arbeiten war ein Einzelpolymeres mit spezifischer Molekulargewichtsverteilung mathematisch fraktioniert worden. Es wurde jetzt versucht, die Gultigkeit der damals gezogenen Schlusse zu belegen. Dazu wurden Polymere mit SCHULZ-ZIMM- und WESSLAU-Verteilungen, deren Xw/Xn-Werte von 1,05 bis 5 variierten, in Losung gebracht und abgekuhlt, um eine Fallung entsprechend der Simulationstechnik von KAMIDE und SUGAMIYA zu erreichen. Die Molekulargewichtsverteilung (MGV) der Fraktionen ist annahernd symmetrisch und last sich als Normalverteilung darstellen, unabhangig von der MGV des Ausgangspolymeren. Ist die MGV des Originalpolymeren sehr schief im Bereich niedriger Molekulargewichte, so erhalt man eine Zweimaxima-Verteilung fur eine Fraktion, die aus verhaltnismasig konzentrierter Losung bei sehr niedrigem Gewichtsbruch p fur die Fraktion erhalten wird. Wenn die Breite der MGV des Ausgangspolymeren zunimmt, so wird beim Fraktioniervorgang die MGV der Fraktionen hoherer Ordnung enger und Xw der Fraktion fallt schnell ab. Die Standardabweichung σ' fur das Polymere in der polymerreichen Phase ist groser als die in der polymerarmen Phase, unabhangig von Typ und Breite der MGV des Ausgangspolymeren und der Fraktionsnummer; vorausgesetzt, das die Fraktionsgrose klein ist. 1st die Anfangskonzentration nicht auserst niedrig, so ist das KAMIDE-Verfahren dem SCHULZ-Verfahren weitaus vorzuziehen, um die MGV des Originalpolymeren exakt aus den Fraktionierdaten zu bestimmen. Fur ein gegebenes Fraktionierungsexperiment kann die doppelt logarithmische Auftragung der Polymerkonzentration in einem Niederschlag gegen Xw durch eine gerade Linie angenahert werden." @default.
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