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• W1551858476 abstract "To clear up the detailed mechanism of the alternating copolymerization of styrene (St) and maleic anhydride (MAn) concerning the initiation species, the propagation species, the tendency of the chain transfer reaction as well as the directional tendency of the reaction between copolymer radicals and monomer complexes, the role of the charge transfer complexes, characterization of end groups and additional donor effects were examined. The equilibrium constant of the St/MAn (1 : 1) complex was determined to be 0.31 by NMR spectroscopy, that suggested considerable amounts of complexes existing in the system. As expected, a small quantity of initiator (14C-azobisisobutyronitrile (AIBN)) was incorporated into the St/MAn copolymer. Chlorine atoms were scarcely incorporated into the copolymer synthesized in CCl4 with AIBN or benzoyl peroxide (BPO) as an initiator. Hence the copolymerization was considered to be induced only by attacke of initiator radicals to the monomer or the complexes, contrary to the usual conception of telomerization. When the electron donor monomer was added to the system, the terpolymerization could be treated as a copolymerization of the two complexes, i.e., St/MAn and Donor/MAn. By adding naphthalene the rate maximum point shifted from higher concentration of MAn to the equivalent concentration of St and MAn. Degradative chain transfer to N.N-dimethylaniline was observed, confirming the existance of poly-MAn radicals. It was suggested from these results that the charge transfer complex and uncomplexed MAn took part in the copolymerization of St and MAn. This was proved kinetically. The whole mechanism was discussed. Um den Mechanismus der alternierenden Copolymerisation von Styrol (St) und Maleinsäureanhydrid (MAn) in bezug auf die Art der Initiierung und des Wachstums, die Neigung zu Kettenübertragungsreaktionen und Richtungstendenzen der Reaktion zwischen den Copolymerradikalen und den Monomerkomplexen aufzuklären, wurden die Rolle der Elektronendonator/-akzeptor-Komplexe, die Charakterisierung der Endgruppen und Donatoreffekte untersucht. Die Gleichgewichtskonstante des St/MAn(1 : 1)-Komplexes wurde durch NMR-Spektroskopie zu 0,31 bestimmt. Das bedeutet, daß beträchtliche Mengen von Komplexen in dem System existieren. Eine kleine Menge des Initiators (14C-Azoisobuttersäuredinitril (AIBN)) wurde, wie erwartet, in das St/MAn-Copolymere eingebaut. Chloratome wurden so gut wie nicht in das mit AIBN oder Dibenzoylperoxid (BPO) als Initiator in CCl4 synthetisierte Copolymere eingebaut. Es wurde daher die Copolymerisation nur als durch den Angriff der Initiatorradikale auf das Monomere oder die Komplexe gestartet betrachtet, im Gegensatz zum iiblichen Konzept der Telomerisation. Wenn ein Elektronendonator-Monomeres dem System hinzugefügt wurde, konnte die Terpolymerisation als Copolymerisation der beiden Komplexe St/MAn und Donator/MAn betrachtet werden. Bei Zugabe von Naphthalin wurde die maximale Copolymerisations- geschwindigkeit von höheren MAn-Konzentrationen zur Gleichgewichtskonzentration von St und MAn verschoben. Eine abbauende Kettenübertragung auf N.N-Dimethylanilin wurde beobachtet, wodurch die Existenz von Poly-MAn-Radikalen bewiesen wurde. Durch diese Ergebnisse wird nahegelegt, daß der Elektronendonator-Komplex sowie nicht komplexgebundenes MAn an der Copolymerisation von St und MAn teilnehmen. Dieses Ergebnis wurde kinetisch geprüft, und alle Mechanismen wurden diskutiert." @default.
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