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• W1556886660 abstract "Test of the KURATA-STOCKMAYER-ROIG (KSR) equation for the linear expansion factor, α of a linear polymer molecule as a function of the molecular weight M was made by evaluating α from the familiar FLORY-FOX relation α3 = [η]/[η]Θ. The systems chosen are eleven polystyrene fractions in toluene and in methyl ethyl ketone at 34.5°C. and in cyclohexane at 34.5, 45.0, and 55.0°C. It is shown that the KSR equation is well obeyed by the data for the toluene system over a very wide range of molecular weight, while it is valid only for relatively high molecular weights in methyl ethyl ketone and in cyclohexane. In all cases studied, the expansion of the polymer coil due to long-range interferences between chain elements tends to vanish below a certain chain length which depends on solvent and temperature. Such a critical chain length is abnormally large in the methyl ethyl ketone system, amounting to about 300 monomer units. The reason for this result is not clear to us. Application of the well-known FLORY equation α5−α3 = CN1/2 to the present data demonstrates its serious limitations. Mit Hilfe der bekannten FLORY-FOX-Beziehung α3 = [η]/[η]Θ wurde die Gültigkeit der KURATA-STOCKMAYER-ROIG-Gleichung (KSR) für α, den linearen Ausdehnungsfaktor einer Polymerkette, als Funktion des Molekulargewichtes geprüft. Als Systeme wurden 11 Polystyrolfraktionen gewählt, die in Toluol und Methyläthylketon bei 34,5°C sowie in Cyclohexan bei 34,5, 45,0 und 55,0°C viskosimetriert wurden. Es wird gezeigt, daß das Toluolsystem die KSR-Gleichung über einen weiten Molekulargewichtsbereich gut erfüllt. für Methyläthylketon und Cyclohexan gilt die Gleichung nur bei relativ hohen Molekulargewichten. Unterhalb einer bestimmten Kettenlänge zeigt die auf weiträumige Wechselwirkung der Kettenglieder zurückzuführende Ausdehnung des Polymerknäuels eine Neigung zum Verschwinden. Diese kritische Kettenlänge ist in allen hier untersuchten Fällen vorhanden; sie hängt von Lösungsmittel und Temperatur ab und ist mit ca. 300 Monomereinheiten beim Methyläthylketon besonders groß. Eine Erklärung für dieses letzte Ergebnis wird nicht gegeben. Die Anwendung der bekannten FLORY-Beziehung α5 − α3 = CN1/2 auf die Meßergebnisse dieser Arbeit zeigt den beschränkten Gültigkeitsbereich der Gleichung." @default.
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