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- W1569059760 abstract "Silaethene Me2SiC(SiMe3)3 (1), unstable at −100°C with regard to dimerization, forms an adduct Me2SiC(SiMe3)2 · NMe3 (1 and NME, and can, therefore, serve as a source of 1. With 1 as an intermediate, the adduct 3 reacts with butadiene, cyclopentadiene, 2,3-dimethylbutadine, Ph2CNSiMe3, tBuN3, isobutene or acetone giving either cycloadducts or ene reaction products. Adduct 3 reacts with ROH (R = H, Me, tBu, Ph) to yield insertion products, probably by way of a proton adduct of 3, but not via 1. Other donors (D) of which NMe3 is an example form adducts 1 · D, producing a new class of silicon compounds. As the Lewis basicity of D, relative to 1, decreases (F− ρ NMe3 ρ NEt3 ρ Br− ρ THF), the resistance to decomposition of the adducts 1 · D to the dimer of 1 and D also decreases. Das bei −100°C rasch dimerisierende Silaethen Me2SiC(SiMe3)2 (1) bildet mit Trimethylamin ein bis 0°C metastabiles Addukt Me2SiC(SiMe3)2 · NMe3 (3), welches thermisch wieder in 1 und NMe3 zerfallen kann und somit eine Quelle für 1 darstellt. Auf dem Wege über 1 bildet 3 mit Butadien, Cyclopentadien, 2,3-Dimethylbutadien, Ph2CNSiMe3, tBuN3, Isobuten oder Aceton Cycloaddukte bzw. En-Reaktionsprodukte. Nicht über freies 1, sondern wohl über ein Protonenaddukt von 3 reagiert 3 mit ROH (R = H, Me, tBu, Ph) zu Insertionsprodukten. Entsprechend NMe3 addiert 1 andere Donoren D unter Bildung von Addukten 1 · D, einer neuen Klasse von Siliciumverbindungen. Die Lewis-Basizität von D bezüglich 1 sinkt in der Reihe F− ρ NMe3 ρ NEt3 ρ Br− ρ THF. In gleicher Reihenfolge nimmt die Tendenz der Addukte 1 · D zum Zerfall in das Dimere von 1 und D zu." @default.
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