FRINK Linked Data Fragments server

Matches in SemOpenAlex for { <https://semopenalex.org/work/W1570202475> ?p ?o ?g. }

• W1570202475 abstract "El treball de tesi semmarca dins del camp de la bioinorganica, disciplina que estudia les propietats estructurals i de reactivitat dels centres actius dels enzims, servint-se de models sintetics de baix pes molecular per tal dintentar reproduir la reactivitat presentada per lenzim i coneixer els mecanismes de reaccio a nivell molecular que tenen lloc en els processos biologics.1 Mes concretament el treball posa especial emfasi en els processos dactivacio doxigen molecular que tenen lloc en les metaloproteines de Coure del Tipus 3, com son lhemocianina i la tirosinasa, ambdues presentant un complex dinuclear de Cu(I)) en el centre actiu de la forma reduida, capac dactivar lO2 cap a especies de tipus peroxid.2 Un altre camp dinteres ha estat lestudi dels processos dactivacio denllacos C-H no activats en hidrocarburs, tant per la seva importacia a nivell industrial com per comprendre els mecanismes intrinsecs daquesta activacio a traves de metalls de trancisio.3,4Durant el treball de tesi presentat sha desenvolupat la sintesi de nous complexes de Coure(I), Coure(II) y Cu(III) utilitzant lligands macrociclics de tipus triaza i hexaaza, i shan estudiat la seves propietats estructurals aixi com la seva reactivitat.La reaccio dels lligands triazaciclics H32m, H2Me33m i H33m amb sals de coure(II) dona lloc a una reaccio de desproporcio de Cu(II) per obtenir-se en quantitats equimolars un complex organometal·lic de Cu(III) i un complex de Cu(I). La caracterizacio estructural exhaustiva dels complexes del tipus aryl-Cu(III) evidencia la formacio dun enllac organometal·lic entre latom de Cu(III) i el carboni mes proxim de lanell aromatic del lligand. Aquesta reaccio, a mes de representar una nova forma de desproporcio en la quimica del Cu, suposa lactivacio dun enllac C-H aromatic a temperatura ambient que, mitjancant lestudi cinetic daquesta desproporcio per espectroscopia UV-Vis, dels calcul de lefecte cinetic isotopic utilitzant el lligand deuterat en el C-H de lanell, juntament amb el recolzament teorics dels calculs DFT per a la optimitzacio de geometries dintermedis de reaccio, ens permeten proposar un mecanisme de reaccio pel nostre sistema, on lactivacio de lenllac C-H aromatic transcorre per la formacio dun enllac de tipus agostic C-H ? Cu(II),5 seguit de la desprotonacio del C-H aromatic per accio duna base i posterior transferencia electronica per obtenir el complex organometalic de Cu(III) i el complex de de Cu(I).En quant a la reactivitat daquests complexes organometal·lics aryl-Cu(III) sha observat que una base en medi aquos causa la inestabilitat daquests compostos, evolucionant cap a la insercio dun atom doxigen sobre la posicio activada de lanell aromatic, per a donar lloc a un complex dinuclear de Cu(II) amb dos grups fenoxo actuant de pont entre els atoms metal·lics. La reaccio transcorre per un intermedi colorejat, caracteritzat com el complex ayl-Cu(III) monodesprotonat en una de les seves amines benziliques, els quals sobserven igualment en la reaccio dels correponents complexos de Cu(I) amb oxigen molecular (O2). Es en els nostres sistemes en els quals es descriu per primera vegada la participacio dintermedis organometal·lics Cu(III)-C en processos dhidroxilacio aromatica, tals com el desenvolupat per lenzim tirosinasa o per alguns dels seus models quimics de sintesi.6,7,8Shan estudiat les propietats magnetiques dels quatre bis(fenoxo)complexes de Cu(II) descrits, obtenint-se uns acoplaments de tipus antiferromagnetic o ferromagnetic de diversa magnitud, depenent del solapament orbitalari a lenllac Cu-O, a traves del qual es produeix el superintercanvi.Nous complexos de Cu(I) sintetitzats amb lligands hexaazamacrociclics han estat estudiats, i posant especial emfasi a la seva reactivitat respecta a lactivacio doxigen molecular (O2). Sha observat una reactivitat diferenciada segons la concentracio de complex de Cu(I) utilitzada, de manera que a altes concentracions sobte un carbonato complex tetranuclear de Cu(II) per fixacio de CO2 atmosferic, mentre que a baixes concentracions sobserva la hidroxilacio aromatica intramolecular dun dels anells benzilics del lligand, reaccio que presumiblement transcorre per atac electrofilic dun peroxo complex intermedi sobre el sistema ? de lanell.6Els resultats obtinguts en aquest treball ens mostren la facilitat per activar enllacos C-H aromatics per metalls de transicio de la primera serie (Cu, Ni) quan aquests estan suficientment proxims a lenllac C-H, en unes condicions de reaccio molt suaus (1atm., temperatura ambient). Els nous complexos organometal·lics Aryl-Cu(III) son el producte duna nova reaccio de desproporcio de Cu(II), aixi com un posicio aromatica activada que podria ser el punt de partida per lestudi de funcionalitzacio selectiva daquests grups aromatics." @default.
• W1570202475 created "2016-06-24" @default.
• W1570202475 creator A5028886981 @default.
• W1570202475 date "2001-12-17" @default.
• W1570202475 modified "2023-09-26" @default.
• W1570202475 title "Synthesis, structure and reactivity of novel CuI, CuII and CuIII complexes containing triaza and hexaaza macrocyclic ligands" @default.
• W1570202475 hasPublicationYear "2001" @default.
• W1570202475 type Work @default.
• W1570202475 sameAs 1570202475 @default.
• W1570202475 citedByCount "0" @default.
• W1570202475 crossrefType "dissertation" @default.
• W1570202475 hasAuthorship W1570202475A5028886981 @default.
• W1570202475 hasConcept C138885662 @default.
• W1570202475 hasConcept C142362112 @default.
• W1570202475 hasConcept C15708023 @default.
• W1570202475 hasConcept C185592680 @default.
• W1570202475 hasConceptScore W1570202475C138885662 @default.
• W1570202475 hasConceptScore W1570202475C142362112 @default.
• W1570202475 hasConceptScore W1570202475C15708023 @default.
• W1570202475 hasConceptScore W1570202475C185592680 @default.
• W1570202475 hasLocation W15702024751 @default.
• W1570202475 hasOpenAccess W1570202475 @default.
• W1570202475 hasPrimaryLocation W15702024751 @default.
• W1570202475 isParatext "false" @default.
• W1570202475 isRetracted "false" @default.
• W1570202475 magId "1570202475" @default.
• W1570202475 workType "dissertation" @default.