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• W1581264236 abstract "This paper is concerned with solid solutions of two isostructural ionic oxides. Relations are derived between activities and composition on the assumptions that interactions between nearest and next-nearest neighbours are involved, and that the distribution of the cations present in any sublattice is random.Proof is given that such solutions will be regular if they show no substitutional disorder. A comparison is made with some experimental data given in the literature. The available data show that binary systems of halides, silicates, oxides with rock-salt structure and oxides with spinel structure are indeed regular, if there is no substitutional disorder. The energy of interactions between next-nearest neighbours could be evaluated and varied from – 3 to +4 kcal/mol. The nature of these interactions is discussed. It is shown that the „interaction” energy originates from Coulomb energy, crystal-field stabilization and deviations from stoichiometry with respect to the oxygen content and that further the chemical binding between next-nearest neighbours is negligibly small except in solid solutions of Fe3O4 and inverse ferrites with other spinels.Die vorliegende Arbeit befast sich mit festen Losungen zweier isostruktureller ionischer Oxide. Unter der Voraussetzung, das Wechselwirkungen zwischen nachsten und ubernachsten Nachbarn eine Rolle spielen und das die Verteilung der Kationen in jedem Untergitter zufallig ist, werden Beziehungen zwischen den Aktivitaten und der Zusammensetzung abgeleitet.Es wird bewiesen, das solche Losungen regular sind, wenn sie keine Substitutionsfehlordnung aufweisen. Die Ergebnisse werden mit einigen in der Literatur angegebenen experimentellen Befunden verglichen. Die vorhandenen Meswerte zeigen, das binare Systeme von Halogeniden, Silikaten, Oxiden mit Steinsalzstruktur und Oxiden mit Spinellstruktur tatsachlich regular sind, wenn keine Substitutionsfehlordnung vorhanden ist. Die Wechselwirkungsenergie zwischen ubernachsten Nachbarn konnte ermittelt werden; sie variierte zwischen - 3 und +4 kcal/mol. Die Natur dieser Wechselwirkungen wird diskutiert. Es wird gezeigt, das die „Wechselwirkungsenergie” aus Coulomb-Energie, Kristallfeldstabilisierung und Abweichungen des Sauerstoffgehalts von der Stochiometrie herruhrt und das auserdem die chemische Bindung zwischen ubernachsten Nachbarn vernachlassigbar klein ist, auser bei festen Losungen von Fe3O4 und inversen Ferriten mit anderen Spinellen." @default.
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