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- W1592316266 abstract "对于自旋I>1/2的核,其运动的相关时间τc以及核四极耦合常数NQCC是表征分子局部和微观动力学结构的重要参数. 然而,在溶液中,这些参数均难以测定. 该工作以聚氨大环-氰基合钴超分子体系为例,利用在高分子体系中广泛使用的激光光散射技术成功地测量了溶液中超分子络合物[12]aneN4[Co(CN)6], [18]aneN6[Co(CN)6], [24]aneN8[Co(CN)6], [16]aneN4[Co(CN)6], [24]aneN6[Co(CN)6] 和 [32]aneN8[Co(CN)6] 的水合半径,从而根据Stokes-Einstein-Debye理论计算出了分子转动的相关时间τc. 这些超分子的水合半径在0.4～0.6 nm之间. 对应的转动相关时间τc在3.8～9.5×10-11 s之间. 这一时间范围对于分子量在300～500的分子,有相当的合理性. 进而,通过测量超分子在稀溶液中的纵向弛豫时间T1,结合计算出的相关时间τc,我们得到了该超分子体系中59Co的四极耦合常数,其范围在0.5～2.2 MHz之间. 我们发现,这些超分子在溶液中的四极耦合常数明显小于在固体状态时的值(5～7 MHz). 导致这一现象很可能的原因是在固体状态下59Co核周围的电场梯度是各向异性的,从而有较大的四极耦合常数值. 而在溶液中,由于分子的快速运动,各向异性被平均,因而有较小的四极耦合常数." @default.
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