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- W1597101119 abstract "The copolymerization of γ-benzyl D- and L-glutamates has been investigated in dioxane at 25,35,50, and 65°C using hexylamine as initiator. Temperature changes had remarkably little effect on the overall rate constants indicating an activation energy of less than 1 kcal/mol. The rate curves indicated two stages in the polymerization process: an initial reaction of random coil with monomer which was independent of monomer composition and a final reaction between α-helical polymer and monomer which occurred stereoselectively. The conclusion was reached that the origin of the stereoselectivity was a specific adsorption of monomer at a site between the α-helical polymer and the “random” three or so end units of each polymer molecule.Die Copolymerisation von γ-Benzyl-D- und L-glutamat wurde in Dioxan bei 25, 35, 50 und 65°C untersucht. Die Bruttogeschwindigkeitskonstanten wurden auffallig wenig von der Temperatur beeinflust, was auf eine Aktivierungsenergie von weniger als 1 kcal/mol hinweist. Die Umsatz/Zeit-Kurven zeigen zwei unterschiedliche Prozesse an: eine anfangliche, von der Monomerzusammensetzung unabhangige Reaktion des wachsenden Polymeren in der Konformation eines statistischen Knauels mit dem Monomeren und eine zweite, stereoselektiv verlaufende Wachstumsreaktion des Polymeren in der Konformation einer α-Helix. Die Stereoselektivitat der Polymerisation ruhrt vermutlich von einer spezifischen Adsorption des Monomeren an einer Stelle zwischen dem helixartigen und etwa dem drittletzten Grundbaustein des nicht-helixartigen Teils jedes wachsenden Polymermolekuls her." @default.
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