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- W1839752435 abstract "Bei der Emulsionspolymerisation des Styrols wurde durch Anwendung von öllöslichen Startern bzw. durch rein thermische Polymerisation die Bildung der Radikale aus der Wasserphase in das Monomere verlegt. Hierbei ergab sich eine beträchtliche Erhöhung der Polymerisationsgeschwindigkeit gegenüber der Polymerisation in homogener Phase, die nur durch die Isolierung einzelner wachsender Ketten in Latexpartikeln bedingt sein kann. Dass trotz paarweiser Erzeugung der Radikale in der Öphase Latexpartikel entstehen, die nur eine wachsende Kette enthalten, wird auf eine verhältnismässig rasch verlaufende Diffusion der primär gebildeten niedrigmolekularen Radikale aus der Öphase in die Wasserphase zurüchgeführt, von wo sie dann einzeln in Mizellen bzw. Latexpartikel eintreten könuen. Der Einfluss einer solchen intermicellaren Diffusion niedrigmolekularer Radikale—womit die Isolierung in Mizellen bzw. Latexpartikeln nur mehr für makromolekulare Radikale vollständig wäre—auf die Abbruchsgeschwindigkeit in der Emulsionspolymerisation bei Kettenübertragung wird diskutiert. Für die thermische Styrolpolymerisation ist ein Diradikalmechanismus auf Grund der Unter suchungsergebnisse unwahrscheinlich. In the emulsion polymerization of styrene, the locus of free radical formation has been transferred from the aqueous phase into the monomer by use of oil-soluble initiators or, by purely thermal polymerization. A considerable increase in the rate of polymerization as compared with bulk thereby resulted, which can only be due to the isolation in latex particles of single growing polymer chains. The fact that latex-particles are formed which contain but one growing chain, in spite of radicals being generated in pairs in the oil-phase is explained by a comparatively rapid diffusion of the primary low molecular weight free radicals from the oil-phase in to the water-phase, from which they afterwards can enter singly into micelles or latex particles. The influence of such an intermicellar diffusion of low molecular weight radicals-isolation in micelles or latex particles consequently being absolute only for macromolecular radicals-on the rate of termination in emulsion polymerization in the case of chain transfer is discussed. On the basis of the experimental results a diradical mechanisin for the thermal polymerization of styrene is improbable." @default.
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