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- W185205657 abstract "Nous avons prepare des polymeres dendronises en utilisant la technique de polymerisation anionique vivante. Les monomeres, de type styrene, sont porteurs de deux ou trois dendrons carbosilanes de premiere generation et termines par des groupes allyles, i. E. Le 3,5-bis(3-triallylsilanyl-propyloxy)styrene (G1bis) et le 3,4,5-tris(3-triallylsilanyl-propyloxy)styrene (G1tris). Les meilleurs resultats de polymerisation ont ete obtenus en solvant polaire (THF), a basse temperature (-78°C). Nous avons obtenu des polymeres presentant des distributions de masses monomodales et une tres faible polymolecularite. Les monomeres comportant la partie dendritique la moins volumineuse (G1bis) conduisent aux polymeres de plus hauts degres de polymerisation. Nous avons montre que les effets steriques induisent une diminution drastique de la vitesse de polymerisation qui se traduit par une saturation apparente du degre de polymerisation. L'elevation de la temperature ou l'utilisation du 1,2-dimethoxyethane comme solvant permettent d'atteindre des masses molaires plus elevees, mais au prix d'une legere augmentation de la polymolecularite. Enfin, le caractere vivant de la polymerisation du monomere G1bis a ete valide par la synthese d'un copolymere poly(G1bis-bloc-styrene). Sur les polymeres dendronises ainsi prepares, nous avons montre que les groupes allyles peripheriques pouvaient etre modifies chimiquement. Par addition radicalaire de thiols, nous avons introduit des chaines perfluorees ; par reaction d'hydrosilylation, nous avons greffe de courtes chaines siloxanes. Ces modifications chimiques se sont revelees tres efficaces puisque environ 5 a 6 chaines par unite monomere peuvent etre greffees. Cette hyperfonctionnalisation de surface confere aux polymeres des proprietes etonnantes, en terme de solubilite, de comportement thermique ou encore d'organisation structurale. Par exemple, les polymeres fonctionnalises par des motifs siloxanes forment une organisation supramoleculaire de type cristal liquide." @default.
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