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• W1906240010 abstract "Thiol/dimethyl sulfoxide systems are good initiators for the polymerization of methyl methacrylate (MMA) and some other acrylate monomers in benzene medium, but they fail to initiate the polymerization of styrene, vinyl acetate and acrylonitrile. The rate of polymerization of MMA is dependent on the chain length of the thiol used and dodecanethiol is found to be the most reactive one. The presence of traces of oxygen increases the rate of polymerization probably by forming a co-redox system with the thiol. The polymerization is completely inhibited by 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl and benzoquinone indicating the free radical nature of the reaction. The effect of butanethiol as well as that of dimethyl sulfoxide (DMSO) individually on the AIBN-catalysed polymerization of MMA in benzene medium was examined. Butanethiol does not affect the rate of the radical polymerization, but reduces the molecular weight of the polymers formed due to a chain transfer. DMSO has no effect on the radical polymerization up to a concentration of 6,42.10−2 mol 1−1, above which it reduces the rate and also the molecular weight probably by forming a growing radical-DMSO adduct of a reactivity lower than that of the original growing radicals. Thiol/Dimethylsulfoxid-Systeme sind gute Initiatoren für die Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) und einigen anderen Acrylaten in Benzol. Sie vermögen jedoch nicht die Polymerisation von Styrol, Vinylacetat und Acrylnitril zu initiieren. Die Ge-schwindigkeit der Polymerisation von MMA hängt von der Kettenlange des verwendeten Thiols ab; Dodecanthiol wurde als reaktivstes Thiol gefunden. In Gegenwart von Sauer-stoffspuren wächst die Polymerisationsgeschwindigkeit an, wahrscheinlich infolge der Bildung eines Co-redoxsystems mit dem Thiol. Die Polymerisation wird vollst¨︁andig inhibiert durch 2,2-Diphenyl-1-pikrylhydrazyl und Benzochinon, was auf einen radikali-schen Charakter der Reaktion schließen läßt. Der Einfluß von Butanthiol und von Dimethylsulfoxid (DMSO) auf die AIBN-kataly- sierte Polymerisation von MMA in Benzol wurde untersucht. Butanthiol besitzt keinen Einfluß auf die Geschwindigkeit der radikalischen Polymerisation. aber es reduziertdas Molekulargewicht der Polymeren infolge von Ketteniibertragungsreaktionen. DMSO beeinflufit die radikalische Polymerisation bis zu einer Konzentration von 6,42.10−2-moll−1 nicht. Oberhalb dieser Konzentration wird die Geschwindigkeit reduziert, ebenso wie das Molekulargewicht, wahrscheinlich infolge der Bildung eines Adduktes zwischen den wachsenden Radikalen und DMSO, das geringere Aktivitat besitzt als die ursprung-lichen wachsenden Radikale." @default.
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