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• W1906641567 abstract "By means of different cationic catalysts 1-isopropylidene-3a.4.7.7a-tetrahydroindene (I) can be homopolymerized in a wide range of temperatures. Amorphous polymers having documentclass{article}pagestyle{empty}begin{document}$$overline {MW}$$end{document} in the range 1,000–17,000 were obtained. IR, NMR, and UV data indicate the 1.4-opening of the conjugated double bond system of (I). An α value of 0.68 in the KUHN-MARK-HOUWINK equation and the presence of two double bond for every repeating unit support the linear structure of the polymers obtained. The system Me3CCl/Et2AlCl was investigated. The co-catalyst was consumed during the polymerization. The best yields were observed for values of the molar ratio Me3CCl/Et2AlCl ≥ 3. A strong alkylating ability of this catalyst toward toluene was found even at −78°C. No substantial structural differences were observed in the polymers obtained at different temperatures. Eapp = -3.23 kcal/mole was calculated from the log documentclass{article}pagestyle{empty}begin{document}$$overline {DP}$$end{document} vs. 1/T plot. Chlorine was found in the polymer; traces of aromatic rings were present when the polymerization was carried out in toluene; no hydroxyl groups were detected. The results obtained are discussed in terms of the nucleophilicity of (I) and of the pKa values of the initial carbonium ions derived from (I). 1-Isopropyliden-3a.4.7.7a-tetrahydroinden (I) liefert mit verschiedenen kationischen Katalysatoren in einem weiten Temperaturbereich ein Homopolymeres, und zwar werden amorphe Produkte mit mittleren Molekulargewichten zwischen 1000 und 17000 erhalten. Die IR-, NMR- und UV-Spektren beweisen, daß die Polymerisation unter 1.4-Öffnung des konjugierten Doppelbindungssystems verläuft. Ein α-Wert von 0,68 in der KUHN-MARK-HOUWINK-Gleichung und die Anwesenheit zweier Doppelbindungen pro Grundbaustein deuten auf eine lineare Struktur der Produkte. Das Katalysatorsystem (CH3)3CCl/(C2H5)2AlCl wurde besonders eingehend untersucht. Die besten Ergebnisse werden bei Molverhältnissen von (CH3)3CCl/(C2H5)2AlCl ≥ 3 erhalten. Während der Reaktion wird der Cokatalysator verbraucht. Toluol wird durch dieses Katalysatorsystem noch bei −78°C alkyliert. Die Polymerisationstemperatur hat keinen nachweisbaren Einfluß auf die Struktur der Polymeren. Aus der Abhängigkeit von log documentclass{article}pagestyle{empty}begin{document}$$overline {DP}$$end{document} von 1/T wurde eine Aktivierungsenergie Eapp von −3,23 kcal/mol gefunden. Die Polymeren enthalten wenig Chlor. Wird Toluol als Lösungsmittel verwendet, dann enthalten die Produkte auch Spuren aromatischer Ringe. In keinem Fall jedoch konnten OH-Gruppen nachgewiesen werden. Diese Ergebnisse werden diskutiert, und zwar unter Berücksichtigung der Nukleophilie von (I) und der pKa-Werte der initiierenden Carboniumionen, die sich ausgehend von (I) formulieren lassen." @default.
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