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- W1928598479 abstract "Unter der Voraussetzung, daß die Elektrode nur einen potentialbestimmenden Vorgang enthält und die Diffusionsvorgänge durch die eindimensional einseitig unendlich ausgedehnte, ruhende Phase verlaufen, wird die theoretische Analyse der Stromspannungskurve der Randles-Sevčikschen Kathodenstrahl-Polarographie durchgeführt. Gemäß der Größe der Reaktionsgeschwindigkeit des Elektrodenvorganges beim Gleichgewichtspotential kG können die Stromspannungskurven in drei Fälle, nämlich in reversible, „quasi”︁-reversible und irreversible Fälle, eingeteilt werden. Man erhält bei 25°C 1. den reversiblen Fall, wenn kG > 0,3 √ n v (cm · sec−1), 2. den „quasi”︁-reversiblen Fall, wenn 0, 3 √ n v > kG > 2.10−5 √ n v (cm · sec−1), 3. den irreversiblen Fall, wenn kG < 2 · 10−5 √n v (cm · sec−1). (n = Zahl der Elektronen, die bei dem Elektrodenvorgang aufgenommen bzw. abgegeben werden, v = Geschwindigkeit der Spannungsänderung.) Für jeden Fall wird die allgemeine Formel der Stromspannungskurve abgeleitet. Weiterhin ergeben sich auch die Ausdrücke für die Spitzenstromstärke, das Spitzenpotential und die Differenz zwischen dem Halbspitzen- und Spitzenpotential. Zuletzt zeigt es sich, daß man den Durchtrittsfaktor und die Reaktionsgeschwindigkeit des Elektrodenvorganges aus den experimentellen Daten für diese drei charakteristischen Werte ermitteln kann. Als Beispiele werden für einige Ionen die Auswertungen durchgeführt." @default.
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