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- W1968093234 abstract "Abstract Die Iridium(I)‐Komplexe [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )Ir(C 2 H 4 ) 2 ] ( 2 ) und [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )Ir(CO) 2 ] ( 4 ), die aus [IrCl(C 2 H 4 ) 2 ] 2 bzw. [IrCl(CO) 3 ] n und LiC 5 HMe 4 dargestellt werden können, reagieren sowohl mit Tosylchlorid als auch mit Halogenen X 2 (X = Cl, Br, I) unter oxidativer Addition zu entsprechenden Iridium(III)‐Verbindungen. Bei Einwirkung von CO oder PR 3 auf die Komplexe [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrX 2 ] n ( 7 — 9 ) findet eine Spaltung der Halogeno‐Brückenbindungen statt, und es entstehen die einkernigen Produkte [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrX 2 (CO)] ( 10 , 11 ) und [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrX 2 (PR 3 )] ( 12 — 20 ). Die Molekülstruktur von [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrBr 2 (P i Pr 3 )] ( 18) wurde kristallographisch bestimmt. Bei den Umsetzungen von 8 (X = Br) und 9 (X = I) mit Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 (n = 1 oder 2) bilden sich die verbrückten Verbindungen [{(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrX 2 } 2 {μ‐Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 }] ( 21—23 ). Die Dihalogenokomplexe [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrI 2 (PPh 3 )] ( 16 ) und [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrX 2 (P i Pr 3 )] ( 17—19 ) reagieren mit Hydridreagenzien zu den Dihydrido‐ bzw. Monohydrido‐Derivaten [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrH 2 (PPh 3 )] ( 24 ) bzw. [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrH(X)(P i Pr 3 )] ( 25—27 ). Die ähnlichen Dimethyl‐ und Monomethyl‐Verbindungen [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )Ir(CH 3 ) 2 (P i Pr 3 )] ( 28 ) und [(η 5 ‐C 5 HMe 4 )IrCH 3 (I)(P i Pr 3 )] ( 29 ) sind aus den Dihalogeno‐Vorstufen 18 bzw. 19 und CH 3 MgI im Molverhältnis 1:2 bzw. 1:1 erhältlich." @default.
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