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• W1970462023 abstract "Wie Trimethyl- oder Triethylindium reagiert auch Tris(disyl)indium In(CH(SiMe3)2)3 (≙ InR3), in etherischer Lösung mit äquimolaren Mengen an Wasser, D2O, MeOH, HCl und HCOOH bei Raumtemperatur unter Bildung des entsprechenden Alkans, hier (Me3Si)2CH2, und den einfachen Monosubstitutionsprodukten R2InX. Mit der zweiwertigen Oxal- bzw. Schwefelsäure entstehen die mehrkernigen Derivate (R2In)2C2O4 bzw. [RIn(R2In)2(SO4)2]2. Die Halogenide R2InCl, RInCl2 und RInBr2 wurden durch Metathese aus InHal3 und InR3 (Molverhältnis 1 : 2 bzw. 2 : 1) dargestellt. Die 1H, 13C und 29Si NMR- und die Schwingungsspektren (IR/Raman) werden diskutiert. Nach Aussage der Röntgenstrukturanalysen sind die Monosubstitutionsprodukte R2InX (mit X = OH, OMe, Cl) im Kristall dimer und weisen planare, zentrosymmetrische In2X2-Vierringgerüste auf. Das Dibromid RInBr2 bildet eine polymere Kettenstruktur mit 5fach koordinierten Metallzentren und eckenverknüpften, alternierend auftretenden, planaren sowie schwach gefalteten In2Br2-Einheiten aus. Schließlich besitzt das „Sesquisulfat”︁ [R5In3(SO4)2]2 eine ungewöhnliche Käfig-ähnliche Struktur mit vier- und fünffach koordinierten Indiumatomen. Die Strukturdaten konnten aber aufgrund der mehrfachen Fehlordnung der Disylgruppen nicht optimal verfeinert werden. Syntheses, Spectra, and Structures of Simple Derivatives of Tris(bis(trimethylsilyl)methyl Indium, In(CH(Si(CH3)3)2)3 Like trimethyl- or triethylindium tris(disyl)indium, In(CH(SiMe3)2)3 (≙ InR3) also reacts with equimolar amounts of water, D2O, MeOH, HCl and HCOOH, respectively, in ether solution at room temperature to form the corresponding alkane, here (Me3Si)2CH2, and the simple monosubstitution products R2InX. With the dibasic oxalic and sulfuric acid the multinuclear derivatives (R2In)2C2O4 and [RIn(R2In)2(SO4)2]2 are formed, respectively. The halogenides R2InCl, RInCl2, and RInBr2 have been prepared by metathesis from InHal3 and InR3 (molar ratios 1 : 2 and 2 : 1). The 1H, 13C, and 29Si NMR- as well as the vibrational spectra (IR, Raman) are discussed. According to the X-ray structure elucidations the monosubstitution products R2InX (with X = OH, OMe, Cl) are dimeric in the solid state and consist of planar, centrosymmetric fourmembered In2X2 skeletons. The dibromide RInBr2 forms a polymeric chain structure with five-fold co-ordinated metal centres and vertex linked, alternately appearing planar as well as slightly folded In2Br2-moities. The “sesquisulfate” [R5In3(SO4)2]2 has an uncommon, cage-like structure with four as well as five-fold co-ordinated In atoms. The structural data could not be optimally refined due to the highly disordered disyl groups." @default.
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