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• W1971652082 abstract "2-Acetylpyridin-p-toluensulfonylhydrazon (APSH-H) als Vertreter zweizahliger heterocyclischer Arensulfonylhydrazone und die synthetisch leicht zuganglichen Arensulfonylthioharnstoffe (I), Arensulfonylmonothio- und -dithiocarbamidsaureester (II und III) werden auf ihre Eignung als Extraktionsmittel fur die Ionen der spaten 3d-Elemente hin untersucht. APSH-H kann mit dem kommerziellen Extraktanten LIX 34 verglichen werden. Die pH1/2-Werte fur Nickel(II) und Cobalt(II) liegen jedoch wegen der besonderen Struktur der zugehorigen 1,2-Komplexen um ≈2 Einheiten tiefer.Die pKs-Werte, gemessen in Dioxan-Wasser-Mischungen (75 Vol.-%), steigen in der Reihe III < II < I an. Die Verbindungen des Typs III sind in wasriger Losung mittelstarke Sauren. Bei den Verbindungen des Typs I uben die Substituenten am nichtsulfonierten Stickstoff einen starken Einflus auf die pKs-Werte aus (ΔpKs = 4,6).Die Liganden II und III extrahieren von den spaten 3d-Elementen nur das Kupfer(II) (pH1/2 ∼2,7 bzw. ∼1,6), sowie die Edelmetalle Silber und Gold, die Liganden I Kupfer(II), Zink(II), Nickel(II) und Cobalt(II), jedoch nicht Eisen(II) und Eisen(III). Die Grunde dieses Verhaltens, fur das es kaum Parallelen gibt, werden diskutiert.Extraction of 3d-Metal Ions by Bidendate Sulfonamides. I. Ligands with Sulfur or Heterocyclic Nitrogen as a Second Donor AtomThe properties of 2-acetylpyridine-p-toluensulfonylhydrazone (APSH - H), arensulfonylthioureas (I), and the esters of arensulfonylmonothiocarbamic acid (II) or arensulfonyldithiocarbamic acid (III) as extractants for the late 3d-metal ions are proved. APSH-H is comparable to the proprietary extractant LIX 34. But, because of the special structure of the corresponding 1,2-chelates, the pH1/2-values of nickel(II) and cobalt(II) are ≈2 units lower.The pKs-values, measured in dioxane-water mixtures (75 per cent v/v), increase in the order III < II < I. In aqueous solutions compounds of type III are acids of medium strength. In the case of compounds of type I the substituents of the non-sulfonated nitrogen have a strong influence on the pKs-values (ΔpKs = 4.6). Among the late 3d-elements, the ligands II and III extract only copper(II) (pH1/2 ∼2.7 or ∼1.6), the ligands I extract zinc(II), cobalt(II), and nickel(II) as well, but not iron(II) and iron(III). The reasons of this unique behaviour are discussed." @default.
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