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- W1978763302 abstract "Amino-di-tert.-butyl-phosphin (1), dargestellt durch Ammonolyse von Chlor-di-tert.-butylphosphin, wird mit n-Butyllithium metalliert und mit Trimethylelementhalogeniden zu N-Organometall-aminophosphinen (2a–d) umgesetzt. Die isomere Phophiniminform kann durch das 1H-NMR- und IR-Spektrum sowie durch Oxydation mit Schwefel zu den Sulfiden 3a–c, mit Trimethylsilylazid zum N.N′-Organometall-aminophosphinimin 5 sowie mit Tetrachlorkohlenstoff zu den Chlorphosphiniminen 4a–c ausgeschlossen werden. Die Zweitmetallierung und Substitution der N-Organometall-aminophosphine durch Trimethylelementhalogenide ergibt N.P-Organometall-phosphinimine (10a–f), bei denen erstmals eine Phosphinimin-Isomerie auftritt. Ihre gezielte Alkoholyse erlaubt den experimentellen Nachweis einer PH → NH-Tautomerie. Für ((CH3)3C)2P(NSi(CH3)3)–NHSi(CH3)3 (5) Kann anhand des 1H-NMR-Spektrums ein intermolekularer Proton-Austausch nachgewiesen werden. Seine Alkoholyse ergibt quantitativ ((CH3)3C)2P(NH)–NH2 (15). Trimethylsilylazid reagiert mit Amino-di-tert.-butyl-phosphin zu N-bzw. N.N′-silylierten Aminophosphiniminen (5, 13) und Diamino-di-tert.-butyl-phosphoniumazid (14)." @default.
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