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- W1982494900 abstract "The reaction of InCl3 with LiAstBu2 in THF at –78 °C gives the indium arsenide Cl2InAstBu2 (1), which is dimer in solution and solid state. The corresponding reaction of InCl3 with Li2AstBu leads to the metalate [Li(THF)4]2[(InCl)4(InCl2)2(AstBu)6] (2). The arsanido metalate [Li(THF)4]2[(GaCl2)6(AstBu)4] · THF (3 · THF) could be obtained by treatment of GaCl3 with Li2AstBu in the molar ratio 6 : 4. A comparable reaction with TlCl3 and LiAsR2 or LiPR2, respectively, was not successful because of the oxidation potential of TlCl3. The reaction mixture of TlCl3 and LiPPh2 for example gives TlCl and Ph2P–PPh2 (4) as redox products. The octaarsane [As(AstBu)3]2 (5) can be obtained by the treatment of tBuAs(SiMe3)2 with TlCl3 in THF. 1–5 were characterized by NMR, IR and MS techniques. The X-ray analyses of 2 and 3 · THF show that 2 can be derived from the wurtzite structure while the zinc blende structure is the model for 3 with a adamantane-like dianion [(GaCl2)6(AstBu)4]2–. Gallium- und Indium-Arsanidometallate: Verbindungen abgeleitet von der Zinkblende- und der Wurtzit-Struktur Die Reaktion von InCl3 mit LiAstBu2 in THF bei –78 °C ergibt das Indiumarsanid Cl2InAstBu2 (1), das als Dimer in Lösung und im Festkörper vorliegt. Die entsprechende Umsetzung von InCl3 mit Li2AstBu führt zum Metallat [Li(THF)4]2[(InCl)4(InCl2)2(AstBu)6] (2). Das Arsanidometallat [Li(THF)4]2[(GaCl2)6(AstBu)4] · THF (3 · THF) kann bei der Behandlung von GaCl3 mit Li2AstBu im molaren Verhältnis 6 : 4 erhalten werden. Eine vergleichbare Reaktion zwischen TlCl3 und LiAsR2 oder LiPR2 führte aufgrund des Redoxpotentials des TlCl3 nicht zum Erfolg. Die Reaktionsmischung von TlCl3 und LiPPh2 z. B. ergibt TlCl und Ph2P–PPh2 (4) als Redoxprodukte. Das Oktaarsan [As(AstBu)3]2 (5) wird bei der Umsetzung von tBuAs(SiMe3)2 mit TlCl3 in THF gebildet. 1–5 wurden durch NMR-, IR- und MS-Techniken sowie Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalysen von 2 und 3 · THF zeigen, daß 2 von der Wurtzit-Struktur abgeleitet werden kann, während die Zinkblende-Struktur als Modell für 3 mit einem Adamantan-ähnlichen Dianion [(GaCl2)6(AstBu)4]2– dienen kann." @default.
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