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- W1982602746 abstract "Der Nachweis geladener Zwischenprodukte der Radiolyse wässeriger Lösungen durch gleichzeitige optische Absorption- und elektrische Leitfähigkeitsmessungen wird beschrieben. Ausserdem werden der Aufbau der Messzelle, die Bestimmung der Zellkonstanten mit Hilfe von Benzylchlorid oder Tetranitromethan, die Empfindlichkeit der Leitfähigkeitsmessungen und die Fehlerquellen diskutiert. Als Beispiele dienen: Die Bestimmung der Beweglichkeit des hydratisierten Elektrons und des O2--Ions (190 ± 10 cm2Ω−1 bei 22°C, bzw. 65 ± 8 cm2Ω−1 bei 21°C) sowie der Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion en O2-+OH (8,0±1·109 l mol−1 s−1 und O2-+O2-(2k = 3,4·107 l mol−1s−1). Charged intermediates of the radiolysis of aqueous solutions are detected by simultaneous optical absorption and electrical conductivity measurements. The construction of the cell, the determination of the cell constant by means of benzyl chloride or tetranitromethane, the sensitivity of the conductivity measurements and sources of error are discussed. The following examples are described: The determination of the mobilities of the hydrated electron and the O2- ion (190±10 cm2 Ω−1 at 22°C and 65±8 cm2 Ω−1 at 21°C, respectively) and of the rate constants of the reactions O2-+OH (8·0±1.109 l mol−1 s−1) and O2-+O2- (2k = 3·4.107 l mol−1s−1). Mesurant simultanément l'absorption optique et la conductivité électrique de solutions aqueuses soumises à radiolyse pulsée on apporte la preuve de la formation de produits intermédiaires. On décrit la cellule conductimétrique, la détermination de sa constante à l'aide de chlorure du benzyle ou de tétranitrométhane ainsi que la sensitibilité des mesures conductimétriques et les causes d'erreurs. On donne comme exemples: la détermination de la mobilité de l'électron hydraté et de l'ion O2- [(190±10) cm2 Ω−1 à 22°C, (65±8) cm2 Ω−1 à 21°C respectivement] ainsi que la détermination des constantes de vitesse des réactions O2-+OH [(8,0±1) × 109 l mol−1 s−1] et O2-+O2- [(2k = 3,4) × 107 l mol−1 s−1]. OдHoBpeMeHHo изMepяя oпTичecкyю aбcopбцию и элeкTpoпpoBoдHocTь BoдHыx pacTBopoB, пoдBepгHyTыx paдиoлизy, ycTaHoBлeHo oбpaзoBaHиe зapяжeHHыx пpoMeжyToчHыx пpoдyкToB. OпиcыBaeTcя кoHдyкToMeTpичecкaя ячeйкa, oпpeдeлeHиe ee кoHcTaHTы c пoMoщью бeHзилxлopидa или TeTpaHиTpoMeTaHa, чyBcTBиTeльHocTь изMepeHий элeкTpoпpoBoдHocTи и иcToчHики oшибoк. B кaчecTBe пpиMepoB пpиBeдeHы: oпpeдeлeHиe пoдBижHocTи гидpaTиpoBaH-Hoгo эпeкTpoHa и иoHa O2- [(190 ± 10) cM2Ω−1 пpи 22°C, (65 ± 8) cM2Ω−1] пpи 21°C cooTBe TcTBeHHHo и oпpeдeлeииe кoHcTaHt cкopocTeй peaкций: O2±OH [(8,0±1) × 10 п Moл−1 c−1]; O2-+O2-[(2k = 3,4) × 107 п Moп−1 c−1]." @default.
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