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• W1984212902 abstract "Di(phthalocyaninato)metallate(III) der Seltenen Erden wurden durch Umsetzung partiell entwässerten Lanthanidacetats mit geschmolzenem Phthalodinitril und Kaliummethylat präpariert und als Komplexsalze verschiedener Tetraalkylammonium-Kationen, insbesondere Tetra(n-butyl)- und Tri(n-dodecyl)n-octylammonium sowie Di(triphenyl)posphiniminium (abgek.: (nBu4N), TDOA, PNP) isoliert. In den UV-Vis-NIR-Spektren sind neben den typischen intensiven π-π*-Übergängen in den B-, Q- und N-Regionen der Pc2−-Liganden solche geringer Absorption bei ca. 10, 11 und 19 kK zu beobachten, die Singulett-Triplett-Übergängen zugeordnet werden. In der Reihe La …︁ Lu spaltet die B-Bande aufgrund der von 0,71 (La) bis 1,92 kK (Lu) anwachsenden Excitonen-Kopplung stetig auf. Die FIR-MIR- und Resonanz-Raman-Spektren sind bis auf wenige hypsochrom verschobene Banden der CC- und CN-Valenz- und Deformationsschwingungen des inneren (CN)8-Ringes weitgehend metallunabhängig. Nur die FIR-Bande bei ca. 157 cm−1 (La) wird bathochrom verschoben und der asym. LnN-Valenzschwingung zugeordnet. Spectroscopical Properties of Di(phthalocyaninato)metalates(III) of the Rare Earth Elements. Part 1: Electronic Absorption and Vibrational Spectra Di(phthalocyaninato)metalates(III) of the rare earth elements were prepared by the reaction of partially dehydrated lanthanide acetate with molten phthalodinitrile in the presence of potassium methylate and isolated as complex salts with different tetraalkylammonium cations, especially tetra(n-butyl)- and tri(n-dodecyl)n-octylammonium and di((triphenyl)phosphine)-iminium (abbrev.: (nBu4N), TDOA, PNP). Besides the typical strong π-π* transitions in the B, Q, N regions of the Pc2− ligands low intensity bands at ca. 10, 11 and 19 kK are observed in the UV-Vis-NIR spectra and assigned to singulet–triplet transitions. In going from La to Lu the B band splits continously due to excitonic coupling extending from 0,71 (La) to 1,92 kK (Lu). The FIR-MIR and resonance Raman spectra are nearly metal independent with the exception of some hypsochromically shifted bands due to CC and CN stretching and deformation vibrations of the inner (CN)8 ring. Only the FIR band at 157 cm−1 (La) assigned to the asym. LnN stretching vibration is shifted to lower energy." @default.
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