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• W1990202074 abstract "FTIR spectra of the chromium(III)/silica gel catalyst after short polymerization with ethylene show weak bands at 2 685 and 1 447 cm−1 from the stretching and the deformation vibration of the methylene group, which binds the growing polymer to the active chromium(III) site. The band at 2 685 cm−1 is reversibly removed by CO adsorption at low temperatures (−145°C). This adsorbed CO shows a broad band at 2 184 cm−1. From the intensity of CO IR bands on unchanged chromium(III) before and after polymerization it was calculated that 12% of the chromium(III) is catalytically active, which is in good agreement with previous measurements by an entirely different determination method (11%). The chromium(II)-B catalyst showed also a weak band at 2 685 cm−1 and it is therefore concluded that in this case the chromium(II) is oxidised by the ligating surface silanol group (in cooperation with an ethylene molecule). The band at 2 685 cm−1 is discussed in relation to that from normal methylene groups at 2 925 and 2 855 cm−1 and to that from the chromium(II)-A catalyst at 2 750 cm−1. Evidence for the existence of a mononuclear chromium(II)-A species is found. This one is, in contrast to the dinuclear chromium(II)-A species, not polymerization active. Über den Polymerisationsmechanismus der Chrom(III) — und der Chrom(II)-B Kieselgel-Katalysatoren FTIR Spektra des Chrom(III)/Kieselgel Katalysators zeigen nach kurzer Polymerisation mit Ethylen schwache Banden bei 2 685 und 1 447 cm−1 von Streck- und Deformationsschwingungen derjenigen Methylengruppe, die das wachsende Polymere an das aktive Chrom(III) bindet. Die Bande bei 2 685 cm−1 wird durch CO Adsorption bei tiefen Temperaturen (−145°C) reversibel entfernt. Dieses adsorbierte CO zeigt eine breite Bande bei 2 184 cm−1. Aus den Intensitäten der CO IR-Bande an unverändertem Chrom(III) bei 2 200 cm−1 vor und nach der Polymerisation wurde berechnet, daß 12% des Chrom(III) katalytisch aktiv sind. Dies ist in guter Übereinstimmung mit früheren Messungen (11%), die mit einer vollkommen verschiedenen Bestimmungsmethode durchgeführt wurden. Der Chrom(II)-B Katalysator zeigte ebenfalls eine schwache Bande bei 2 685 cm−1 und es wurde deshalb gefolgert, daß in diesem Falle das Chrom(II) durch die koordinierte Oberflächensilanolgruppe oxidiert wird (im Zusammenwirken mit einem Ethylen Molekül). Die Bande bei 2 685 cm−1 wird mit Rücksicht derjenigen von normalen Methylengruppen bei 2 925 und 2 855 cm−1 und der vom Chrom(II)-A Katalysator bei 2 750 cm−1 diskutiert. Hinweise auf die Existenz einer mononuclearen Chrom(II)-A Spezies wurden gefunden. Diese ist, im Gegensatz zu der dinuclearen Chrom(II)-A Spezies, nicht polymerisationsaktiv." @default.
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