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• W1993171307 abstract "Es wird eine Anordnung für die Anwendung der rotierenden Scheiben-Ringelektrode in nichtwässrigen Medien beschrieben. Mit dieser Anordnung werden Untersuchungen zum Mechanismus der anodischen Anilinoxidation in Azetonitril ausgeführt. Kurzlebige, reversible Primärprodukte der anodischen Oxidation von Aminen an Platin konnten weder bei Anilin noch bei α-Naphthylamin und α-Aminoanthracen anhand ihrer Reduktion am Ring nachgewiesen werden. Dagegen war es möglich Reduktionsstufen chemischer Sekundärprodukte am Ring zu erfassen. Es konnte so gezeigt werden, dass die Oxidation des Anilins über die Dimeren Benzidin und p-Aminodiphenylamin (langlebige Intermediäre) verläuft. Die primären Oxidations-produkte dieser Dimeren treten als Ringströme der anodischen Anilinoxidation auf. Ihre Reduktionsstufen liegen bei +480 mV (GKE) und +320 mV (GKE). Durch unabhängige Untersuchungen der beiden Dimeren Benzidin und p-Aminodiphenylamin mit Hilfe der Scheiben-Ringelektrode wurde bestätigt, dass es sich bei den Oxidationsstufen dieser Verbindungen um reversible Stufen handelt, die bei E1/1(Benzidin)=+470 mV (GKE) und E1/2(p-ADPA)=+310 mV (GKE) liegen. Die Reduktionsstufe des Aniliniumkations ist bei −490 mV (GKE) an der Ringelektrode sehr gut ausgeprägt. Ein Reaktionsmechanismus wird angegeben und diskutiert. An apparatus for the use of the rotating ring-disc electrode in non-aqueous solution is described. This was used to investigate the mechanism of anodic oxidation of aniline in acetonitrile. Short lived, reversible primary products of the oxidation of amines at platinum can be demonstrated both with aniline and with α-naphthylamine and α-aminoanthracene as a result of reduction on the ring. On the contrary, it is possible to detect the reduction stages of secondary chemical products on the ring. Thus it can be shown that the oxidation of aniline occurs through the dimers benzidine and p-amino-diphenylamine (long-lived intermediates). The primary oxidation products of these dimers appear as a ring current in the anodic oxidation of aniline. Their reduction waves are at +480 mV and +320 mV (SCE). From independent investigation of both dimers benzidine and p-aminodiphenylamine with the aid of the ring-disc electrode it was established that the oxidation waves of these compounds can be treated as reversible waves at E1/2 (benzidine) +470 mV (SCE) and E1/2 (p-aminodiphenylamine) +310 mV (SCE). The reduction wave of the aniline −H+ is well marked at −490 mV (SCE) at the ring electrode. A reaction mechanism is proposed and discussed." @default.
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