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- W2000369475 abstract "Sorption and diffusion of gases and vapours in polymers are frequently the subjects of a single investigation. The rate at which a substance is absorbed by or permeates through a polymer is a function of the solubility and diffusion coefficients of the substance in the polymer. Gases in polymers closely obey the ideal laws of Henry and Fick. The mechanism of their diffusion in homogeneous polymers is well understood and information about the motions and distribution of the polymer chains has been obtained from studies of diffusion as a function of temperature. Organic vapours diffuse in polymers by a place-exchange mechanism. At high temperatures and concentrations of diffusate Fick's law is obeyed but with a diffusion coefficient which increases with concentration. The concentration dependence of the diffusion coefficient is a function of free volume in a way related to a number of other properties of polymers+organic diluents. Sorption cannot be described satisfactorily by Henry's law but obeys the Flory—Huggins theory quite well. At lower temperatures and concentrations Fick's law is not obeyed and the apparent diffusion coefficient varies with time as a result of the slow relaxation processes which accompany the swelling of the polymer by diffusate. Because the characteristics of these relaxation processes are a function of the local concentration of diffusate, complex phenomena are observed in systems undergoing transient diffusion. The range of phenomena which may be observed are illustrated by discussing the rates of sorption of vapours by polymers and their interpretation. The examples chosen are restricted to amorphous polymers. L'absorption et la diffusion de gaz et de vapeurs dans les polymères sont fréquemment les objets d'une seule investigation. La quantité proportionnelle suivant laquelle une substance est absorbée par ou filtrée à travers un polymère est une fonction des coefficients de solubilité et de diffusion de la substance dans le polymère. Les gaz dans les polymères obéissent de très près aux lois de Henry et Fick. Le mécanisme de leur diffusion dans des polymères homogènes est bien compris et des informations concernant la motion et la distribution de chaînes de polymères ont été obtenues par des études de la diffusion en tant que fonction de température. Des vapeurs organiques se diffusent dans les polymères par un mécanisme d'échange de place. A des températures et concentrations élevées du produit de la diffusion la loi de Fick est obéie mais avec un coefficient de diffusion qui augmente avec la concentration. La dépendance de la concentration du coefficient de diffusion est une fonction de volume libre reliée d'une certaine façon à un nombre d'autres propriétés des polymères+des diluants organiques. L'absorption ne peut pas être décrite d'une façon satisfaisante par la loi d'Henry mais obéit assez bien à la théorie Flory-Huggins. A des températures et concentrations plus basses la loi de Fick n'est pas obéie et le coefficient de diffusion apparent varie avec le temps ayant pour cause le processus de lente relaxation qui accompagne l'enflement du polymère par le produit de diffusion. Etant donné que les caractéristiques de ces processus de relaxation sont une fonction de la concentration locale du produit de la diffusion, des phénomènes complexes sont observés dans des systèmes subissant une diffusion transitoire. La gamme de phénomènes qui peuvent être observés et illustrés en discutant la quantité proportionnelle d'adsorption de vapeur par les polymères et leurs interprétations. Les exemples choisis sont restreints aux polymères amorphes. L'assorbimento estratto e la diffusione dei vapori e dei gas nei polimeri, sono spesso i soggetti di una investigazione unica. Il ritmo a cui una sostanza viene assorbita o permeata attraverso un polimero è una funzione dei coefficienti di solubilità e diffusione della sostanza del polimero. I gas nei polimeri obbediscono le ideali leggi di Henry e di Fick. Il meccanismo della loro diffusione nei polimeri omogenei è comunemente bene accettata e informazioni circa i movimenti e distribuione delle catene polimere è stata ottenuta da studi sulla diffusione come funzione della temperatura. I vapori organici si diffondono nei polimeri tramite un meccanismo cambio-posto. Ad alte temperature e concentrazioni dei prodotti diffusi, viene obbedita la legge di Fick, ma con un coefficiente di diffusione che aumenta con la concentrazione. La concentrazione dipendendo dal coefficiente di diffusione, è una funzione di volume libero in un certo modo relativo al numero delle altre proprietà del polimero+diluenti organici. L'assorbimento non può essere descritto dalla legge di Henry ma segue discretamente la teoria Flory—Huggins. A temperature e concentrazioni più basse, la legge di Fick non viene seguita e l'apparente coefficiente di diffusione, varia col tempo come risultato dei lenti processi di rilassamento che accompagnano il gonfiamento del polimero per mezzo dei prodotti diffusi. Siccome le caratteristiche di questi processi di rilassamento sono funzione della concentrazione locale dei prodotti diffusi, vengono osservati dei complessi fenomeni in sistemi sottoposti a diffusione transitoria. La quantita di fenomeni che possono essere osservati, sono illustrati dalla discussione dei ritmi di assorbimento dei vapori da polimeri e la loro interpretazione. Gli esempi scelti concernono soltanto polimeri amorfi. Sorption und Diffusion von Gasen und Dämpfen in Polymeren werden häufig zum Gegenstand von Einzeluntersuchungen gemacht. Die Geschwindigkeit der Absorption oder Wanderung einer Substanz in einem Polymeren ist abhängig von der Löslichkeit und dem Diffusionskoeffizienten. Gase gehorchen in Polymeren weitgehend den Gesetzen von Henry und Fick. Der Mechanismus ihrer Diffusion in homogenen Polymeren ist wohlbekannt und Aussagen über die Bewegung und Verteilung von Polymerketten waren durch die Untersuchung der Diffusion in Abhängigkeit von der Temperatur möglich. Organische Dämpfe diffundieren in Polymeren durch Platzwechselvorgänge. Bei hohen Temperaturen und hohen Konzentrationen an diffundierender Substanz ist das Ficksche Gesetz erfüllt, jedoch mit einem Diffusionskoeffizienten der mit steigender Konzentration gröβer wird. Die Konzentrationsabhängigkeit des Diffusionskoeffizienten ist eine Funktion des freien Volumens und in gewisser Hinsicht mit einer Anzahl anderer Eigenschaften des Systems Polymeres—organisches Verdünnungsmittel verknüpft. Die Sorption kann mit dem Henryschen Gesetz nicht befriedigend beschrieben werden, jedoch wird die Flory-Huggins Theorie recht gut erfüllt. Bei niedrigen Temperaturen und Konzentrationen wird das Ficksche Gesetz nicht mehr befolgt, und der scheinbare Diffusionskoeffizient ändert sich über die Zeit, verursacht durch die langsamen Relexationsprozesse, die mit der Quellung des Polymeren verbunden sind. Da die Charakteristika dieser Relaxationsprozesse von der örtlichen Konzentration der diffundierenden Substanzen abhängig sind, werden in Systemen mit veränderlicher Diffusion komplexe Erscheinungen beobachtet. Die Breite der Erscheinungen, die beobachtet werden können, sollen durch die Diskussion der Sorptionsgeschwindigkeit von Dämpfen in Polymeren und deren Interpretation erörtert werden. Die gewählten Beispiele beschränken sich auf amorphe Polymere." @default.
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