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• W2000708997 abstract "Пyтeм иccлeдoвaния кинитики cпaд элeктpoпoвoднocти, нaвeдeннoй бы тpыми элeктpoнaми, pacтвopoв пиpeнa в гeкcaнe и циклoгeкcaнe пpoвeдeны и мepeния цeмпepaтypнoй зaвиcимocти пoдвижнocти (u) и кoнcт нты (K) cкopocти эaxвaтa элeктpoнa м лeyлoй пиpeнa в oблacти тeмпepaтyp 190–340 К и 280–340 К, cooт вeтcтвeннo. Haйдeнo, чтo c yмeньжниeм тeмпepaтypы вeличинa K yмeньжae тcя cнaчaлa мeдлeннee, чeм u, a эaт м мeняeтcя пpoпopциoнaльнo u. Пoлyчeнныe peэyльтaты c вывoдaм paccмoтpeния cлeдyюжиx мexaниэoв мигpaции и эaxвaтa элeктpoнa: нaбл юдaeмaя вeлияинa пoдвижнocти u я л;яeтcя cpeдним знaчeниeм пoдвижнocти элeктpoнa в квaэиcвoбoднoм cocтoянияx, a peaкция эaxвaтa пpoиcxoдит либo (a) иэ квaзи cвoбoднoгo, либo (б) из лoкaлизoвaнн oгo coтoяния. Пoкaзaнo, чтo, cкopee вceгo, ocyжec вляeтcя cлyчaй (б), т. e. пpoцeccy эaч тa пpeджecтвyeт oбpaзoвaниe лoкaaлизoвaннoгo coc oянн элeктpoнa. Пpeдлoлaгaя cпaв eдливoть ypaвнeний диффyзии для oпиcaния мигpaции эл eктpoнa и кoнтaктный мexaнизм pea кцдy элeктpoнoм в лoкaлиизoм cocтoянии и мoлeкyoй кцeптopa, oцeнeн paдиyc peaкции эxвaтa (17 Å) и paдиyc лoкaлизoвaнн ocy;гo cocтoя ия (13 Å) элeтpoнa в гeкcaнe. The temperature dependence of the excess electron mobility (u) and electron scavenging rate constant (k) of solutions of pyrene in hexane and cyclohexane have been measured. They were obtained by investigations of the decay kinetics of electron-pulse-induced conductivity of such solutions in the temperature range 190–340 K and 280–340 K, respectively. The rate constant k is found to decrease with reduction of temperature, first decreasing slower than the electron mobility u, then becoming proportional to u. The results obtained are compared with the predictions of the following mechanisms of electron migration and scavenging: the observed value of the mobility u is the mean mobility of quasi-free and localized electric states: scavenging of either the quasi-free or the localized electron takes place. It is concluded that electron scavenging processes mostly involve the localized electron. Assuming a contact mechanism for the reaction between scavenger molecule and localized electron. and the validity of diffusion concepts for electron migration, 17Å and 13Å are obtained, respectively, for the reaction distance between electron and scavenger and for the radius of the localized electron. On a déterminé la dépendance à l'égard de la température de la mobilité (u) des électrons an excès et celle de la constante de vitesse (k) de l'interception des électrons dans des solutions de pyrène dans l'hexane et le cyclohexane, en mesurant la cinétique du déclin de la conductivité de ces solutions causée par des électrons pulsés dans les gammes de température de 190 à 340 K et de 280 à 340 K respectivement. On a trouvé que la constante de vitesse k diminue avec la température, initialement moins vite que la mobilité des électrons u, ensuite elle devient proportionelle à u. On compare les résultats obtenus avec les prédictions des mécanismes suivants de la migration et de l'interception des électrons: la valeur observée de la mobilité u représente la mobilité moyenne des états quasi-libres et localisés des électrons. Les électrons. Les électrons interceptés sont dans l'état quasi-libre ou dans l'état localisé. On a conclu que dans les processus de l'interception des électrons il s'agit pour la plupart des électrons localisés. En supposant un mécanisme de contact pour la réaction entre la molécule de l'intercepteur et l'électron localisé, ainsi que la validité des concepts de la diffusion pour la migration des électrons, on a obtenu pour la distance entre l'électron et l'intercepteur au cours de la réaction, et pour le rayon de l'électron localisé, respectivement les valeurs de 17Å et de 13Å. Die Temperaturabhängigkeit der Beweglichkeit (u) der Überschusselektronen und der Geschwindigkeitskonstante (k) des Elektronenabfanges in Lösungen von Pyren in Hexan und Cyclohexan wurde gemessen. Sie wurden durch Messungen der Kinetik bestimmt, mit der die durch Elektronenpulse hervorgerufene Leitfähigkeit in diesen Lösungen im Temperaturbereich 190–340 K, bzw. 280–340 K, abklingt. Es wurde gefunden, dass die Geschwindigkeitskonstante k mit sinkender Temperatur abnimmt, zuerst langsamer als die Elektronenbeweglichkeit u, dann wird sie dieser proportional. Die erhaltenen Ergebnisse werden mit den aus folgenden Mecahnismen der Migration und Abfanges der Elektronen gezogenen Folgerungen verglichen: der beobachtete Wert der Beweglichkeit u ist die mittlere Beweglichkeit von quasi-freien und lokalisierten Elektronenzuständen; es werden Elektronen entweder im quasi-freien oder im lokalisierten Zustand abgefangen. Es wird der Schluss gezogen, dass die Prozesse des Elektronenabfanges meistens lokalisierte Elektronen betreffen. Unter der Voraussetzung eines Kontaktmechanismus für die Reaktion zwischen dem Fängermolekül und dem lokalisierten Elektron, sowie der Gültigkeit von Diffusionsanschauungen für die Elektronenmigration, erhält man für den Reaktionsabstand zwischen Elektron und Fänger und für den Radius des lokalisierten Elektrons die Werte von 17Å, bzw. 13Å." @default.
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