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- W2002028698 abstract "The formal redox potential of the VIV/VIII couple has been determined in a medium of varying phosphoric acid concentration. From these results and those previously reported for the FeIII/FeII couple, the formal redox potential of the VIV/VIII couple is higher than that of the FeIII/FeII couple for a concentration of phosphoric acid above 4-OM, the difference between the formal redox potentials increasing with increasing concentration of phosphoric acid. At a concentration of 10·5M phosphoric acid the VIV/VIII couple has a potential which is about 0·27 V higher than that of the FeIII/FeII couple, so that ironII then rapidly reduces vanadiumIV to vanadiumIII even at room temperature. Using this reaction a titrimetric procedure has been developed for determination of vanadiumIV either with a potentiometric end-point or with a visual end-point using methylene blue or thionine as redox indicators. Titrations using these indicators must be carried out in an inert atmosphere. The new reagent is more advantageous than titaniumIII or chromiumII which require special storage conditions. Moreover, ironIII and tungstenVI do not interfere with the use of this reagent as they do with titaniumIII or chromiumII. Further, the new reagent enables the determination of chromiumVI and vanadiumV in a single solution to be carried out with a potentiometric end-point. The first break in the potential curve corresponds to the reduction of chromiumVI to chromiumIII and of vanadiumV to vanadiumIV, and the second break corresponds to the further reduction of vanadiumIV' to vanadiumIII. IronIII, manganeseII, cobaltII and tungstenVI do not interfere. This procedure is likely to be of considerable value in the analysis of special steels. Die Formalpotentiale von V(IV)/V(III) wurden in Lösungen wechselnden Phosphorsäuregehaltes bestimmt. Ein Vergleich dieser Resultate, mit denen für das System Fe(III)/Fe(II) zeigt, dass das Vanadinsystem von einer Phosphorsäurekonzentration 4.0 m an das höhere Potential, hat, und dass die Differenz zwischen den beiden Potentialen mit ansteigender Phosphoräurekonzentration gröosser wird. In 10.5 m Phosphorsäure beträgt die Differenz 0.27 V, sodass zweiwertiges Eisen Vanadin (IV) bei Zimmertemperatur leichtreduziert. Auswertung dieser Reaktion erlaubte die titrimetrische Bestimmung von Vanadin mit potentiomctriseher oder visueller Indication unter Verwendung von Methylenblau oder Thionin als Indicator. Das neue Reagens hat vorteile gegenüber Ti(III) und Cr(II), die spezielle Lagerung erfordern. Ferner stören Fe(III) und W(VI) nicht. Weitens kann man nach dem neuen Verfahren Chrom und Vanadin in einer Lösung bestimmen. Bei potentiomctriseher Anzeige entspricht der erste Sprung der Reduktion Cr(VI) zu Cr(III) und V(V) zu V(IV), der zweite Sprung zeigt die Reaktion V(IV) zu V(III) an. Das Verfahren kann grosse Bedeutung für die Analyse von Spezialstählen haben. Les auteurs ont déterminé le potentiel normal apparent du couple VIV/VIII en milieuacide phosphoriquedeconcentrations variées. Des résultats obtenus et de ceux obtenus précédemment dans ce laboratoire pour le couple FeIII/FeII, on a pu déterminer que pour une concentration en acide phosphorique supérieure à 4,0 M le potentiel normal apparent du couple VIV/VIII est plus élevé que celui du couple FeIII/FeII. La différence entre les potentiels normaux apparents croît lorsque le concentration de l'acide phosphorique augmente. En milieu phosphorique 10,5 M le potentiel du couple VIV/VIII est supérieur d'environ 0,27 V à celui du couple FeIII/FeII. Ceci va permettre la réduction du vanadium (IV) en vanadium (III) par le fer (II) même à le température ordinaire. Cette réaction a permis de mettre au point un dosage du vanadium (IV); le point équivalent est déterminé par potentiométrie ou par colorimétrie en utilisant le bleu de méthyléne ou la thionine commme indicateurs d'oxydo-réduction. Ce nouveau procédé mis au point pour réaliser le dosage est plus commode que les méthodes qui mettent en jeu le titane(III) et le chrome(II), et qui demandent des précautions spéciales pour la conservation des solutions. La présence du fer(III) et du tungstène(VI) ne gêne pas lorsqu'on utilise ce réactif comme cela se produisait avec le titane(III) et le chrome(II). D'autre part, on peut doser potentiométriquement le chrome (VI) et le vanadium(V) dans la même solution. Si l'on trace la courbe du potentiel en fonction du volume versé: le premier point équivalent correspond à la réduction du chrome(VI) et à celle du vanadium(V) en vanadium(IV) ; le second correspond à la réduction du vanadium(IV) en vanadium(III). La présence du fer(III), du manganése (II), du cobalt(II) et du tungstène(VI) ne gêne pas. Ce procédé peut avoir une application importante dans le dosage des aciers spéciaux." @default.
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