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• W2003810019 abstract "The rate constants of reactions of the type e−aq - Pmic → P−mic (P: pyrene or pyrene derivative in micelles) were determined pulse radiolytically using paraffine-polyethylene oxide detergents as solubilizers for the electron acceptors P. The disappearance of the anions P formed was also investigated, and fluorescence measurements were carried out to obtain information about the spatial distribution of the acceptor molecules in the solutions.—The hydrated electron reacts with pyrene with 1.0 · 109 M−1 s−1. Similar rate constants were found for the reactions with 10-(1-pyrenyl)-dodecanoic acid and 1-pyrenyl butyric acid. 1-nitropyrene reacts with 2.2 · 109 M−1s−1. 1-dodecylpyrene is only partly solubilized in the micelles in the form of single molecules which can react with e−aq. The reaction of pyrene solubilized in mixed micelles with cetyltrimethylammonium bromide was also studied.—The anions P disappear in the cases of pyrene and 1-dodecylpyrene in a second order process. The rate constant is 3.8 · 109 M−1 s−1 at zero ionic strength for pyrene. It is concluded that the anions are rapidly detached from their micellar carriers and deactivate each other in the bulk of solution. The nitropyrene anion was relatively long-lived. The anions of 10-(1-pyrenyl)-dodecanoic acid and 1-pyrenylbutyric acid disappear within several microseconds in slightly acid and neutral solutions. They are longer lived in alkaline solutions. Intramolecular proton transfer from the carboxyl group of the side chain to the aromatic system of the anions is postulated. Die-Geschwindigkeitskonstante von Reaktionen e−aq - Pmic → Pmic (P: Pyren oder Pyrenderivat in Mizellen) wurde pulsradiolytisch bestimmt, wobei die Elektronenakzeptoren P in Paraffin-Polyäthylenoxid-Tensiden gelöst waren. Es wurde ebenfalls untersucht. wie die gebildeten Anionen P verschwinden. Ferner wurden Fluoreszenzmessungen durchgeführt, um die räumliche Verteilung der Akzeptormoleküle in den Lösungen zu erkennen.—Das hydratisierte Elektron reagiert mit Pyren mit 1,0 · 109 M−1 s−1. Ähnliche Geschwindigkeitskonstanten wurden für die Reaktionen der 10-(1-Pyrenyl)-dodecancarbonsäure und der 1-Pyrenylbuttersäure beobachtet. 1-Nitropyren reagiert mit 2.2 · 109 M−1 s−1. 1-Dodecyl-pyren ist nur teilweise in Form einzelner Moleküle, die mit e−aq reagieren können. in den Mizellen gelöst. Die Reaktion von Pyren in gemischten Mizellen mit Cetyltrimethylammonium-bromid wurde ebenfalls untersucht.—Die Anionen P− verschwinden im Falle von Pyren und 1-Dodecylpyren nach zweiter Ordnung. Die Geschwindigkeitskonstante beträgt 3.8 · 109 M−1 s−1 für Pyren (bei der Ionenstärke Null). Es wird geschlossen, daß sich die Anionen rasch von ihren mizellaren Trägern ablösen und gegenseitig im Gros der Lösung desaktivieren. Das Nitropyrenanion war relativ langlebig. Die Anionen der 10-(1-Pyrenyl)-dodekansäure und der 1-Pyrenylbuttersäure verschwinden innerhalb weniger Mikrosekunden in schwach saurer und neutraler Lösung; sie leben länger in alkalischer Lösung. Diese Effekte werden durch intramolekulare Protonenübertragung von der Carboxylgruppe der Seitenkette zum aromatischen System des Anions erklärt." @default.
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