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• W2005204413 abstract "The dimer of mercuryI forms stable complexes with polyphosphates. The stabilities of these complexes decrease slightly as the chain length increases. Because of the strong tendency of mercuryI to associate with hydroxide ions, the mixed complex species containing both polyphosphate and hydroxide ions were found to be the predominant species in slightly alkaline solutions. In polyphosphate solutions, polarographic waves of HgI and HgII are obtained at similar potentials, because the HgII reacts chemically with the mercury of the drop to form HgI complexes before the electrode reaction occurs. Similar anodic waves are obtained in the presence or absence of mercury ions in solution because of the formation of mercury1complexes. The tetraphosphate complexes which have not been studied before, and their over-all complexity constants in the presence of l M K.NO3 and 0·15 M guanidinium ion at 25°, are: Hg2(P4O12)4−, 107·32; Hg2(P4O13)210−, 109·88; Hg2(P4O13)(OH)5−, 1015·26; Hg2(P4O13)(OH)26−: 1022·45. Das Dimere von Quecksilber(I) bildet stabile Komplexe mit Polyphosphaten. Die Stabilität dieser Komplexe nimmt mit steigender Kettenlänge schwach ab. Wegen der starken Tendenz von Quecksilber(I) zur Assoziation mit Hydroxylionen wurden in schwach alkalischen Lösungen vorwiegend gemischte Komplexe mit Polyphosphat-und Hydroxylionen gefunden. In Polyphosphatlösungen findet man die polarographischen Wellen von Hg(I) und Hg(II) beim gleichen Potential, da Hg(II) mit dem Quecksilber des Tropfens vor der Elektrodenreaktion chemisch zu Hg(I)-Komplexen reagiert. Ähnliche anodische Wellen findet man mit oder ohne Quecksilberionen in der Lösung wegen der Bildung von Quecksilber(I)-Komplexen. Es wurden folgende bisher nicht untersuchte Tetraphosphatkomplexe mit ihren Gesamt-Komplexbildungskonstanten in Gegenwart von Im KNO3 und 0,15m Guanidiniumion bei 25°C gefunden: Hg2(P4O12)4−, 107,32; Hg2(P4P13)210−, 109,88; Hg2(P4O13)(OH)5−, 1015,26; Hg2(P4O13)(OH)26−, 1022,45. Le dimère du mercure(I) forme des complexes stables avec les polyphosphates. La stabilité de ces complexes décroît légèrement lorsque croit la longueur de la chaîne. Par suite de la forte tendance du mercure(l) à s'associer aux ions hydroxyle, on a trouvé que les types de complexes mixtes, contenant à la fois les ions polyphosphate et hydroxyle, sont ceux qui prédominent dans les solutions légèrement alcalines. En solutions polyphosphoriques, les vagues polarographiques de Hg(I) et Hg(II) s'obtiennent à des potentiels similaires, parce que Hg(II) réagit chimiquement avec le mercure de la goutte en formant des complexes de Hg(l) avant que ne se produise la réaction à l'électrode. On obtient des vagues anodiques semblables en présence ou en l'absence d'ions mercure dans la solution, par suite de la formation de complexes de mercure(I). Pour les complexes tétraphosphoriques qui n'ont pas été étudiés auparavant, les constantes globales de complexité en présence de KNO3 1 M et d'ion guanidinium 0,15 M à 25° sont: Hg2(P4O12)4−, 107,32; Hg2(P4P13)210−, 109,88; Hg2(P4O13)(OH)5−, 1015,26; Hg2(P4O13)(OH)26−, 1022,45." @default.
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