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• W2009155364 abstract "Several electrochemical reactions under ionic mass-transfer rate-control have been studied on cylindrical electrodes forming part of electrolysis cell. The electrodeposition of copper and the redox reactions for the ferro-ferricyanide systems have been examined, in each case with a large excess of a suitable inert electrolyte. The influences of concentration of the reacting species, rate of flowing, viscosity and diffusivity, height of the working electrode, temperature, and distance between anode and cathode, were studied under streamline-flow conditions. The data are fitted by the dimensionless equation Sh = 0·525 . eR d 1/2 . Sc 1/3 . ( h d ) 3/4 . The temperature dependence of the kinetic constant yielded the following experimental heats of activation (a) for copper ion deposition 4800 ± 200 cal/mole (b) for ferricyanide reduction, 3400 ± 200 cal/mole (c) for ferrocyanide oxidation, 3700 ± 200 cal/mole Since the kinetic constant increases when the flow rate is increased and also when the electrode height is decreased, a departure from reversibility has been observed for the redox system reaction when suitable experimental conditions are chosen. On a étudié la vitesse du transport de masse pour le cas d'électrodes cylindriques concentriques, le liquide coulant à travers l'espace compris entre les deux cylindres. On a utilisé diverses réactions d'électrode: Réduction du cuivre, oxydation du ferrocyanure, réduction du ferricyanure. Les paramètres suivants ont été variés: Vitese d'écoulement de l'électrolyte, concentration et viscosité de la solution, hauteur et diamètre des électrodes cylindriques ainsi que la température. Les résultats peuvent être exprimés à l'aide de la corrélation sans dimensions Sh = 0,525 . Re d 1/2 . Sc 1/3 . ( h d ) 3/4 . La variation de la vitesse de transport avec la température correspond à une énergie d'activation do (a) 4800 ± 200 cal/mol pour la réduction du cuivre, (B) 3400 ± 200 pour la réduction du ferricyanure et (c) 3700 ± 200 pour l'oxydation du ferrocyanure. Comme la vitesse du transport massique augmente lorsque l'écoulement du liquide devient plus rapide et lorsque hauteur dimimue on peut observer, dans certaines conditions, des écarts de la réversibilité pour le système redox étudié. Es wurde die Geschwindigkeit des elektrolytischen Stofftransports an konzentrischen zylindrischen Elektroden untersucht, wobei der Elektrolyt durch den Raum zwischen den Zylindern strömte. Es wurden dabei verschiedene Elektrodenreaktionen verwendet: Kupferabscheidung, Oxydation von Ferrocyanid, Reduktion von Ferricyanid. Variiert wurden: die Durchflussgeschwindigkeit, die Konzentration und die Zähigkeit der Lösung, die Höhe und der Durch messer der zylindrischen Elektroden sowie die Temperatur. Die Ergebnisse können durch folgende dimensionslose Korrelation ausgedrückt werden: Sh = 0·525 . Re d 1/2 . Sc 1/3 . ( h d ) 3/4 . Der Temperaturkoeffizient der Stoffübergangszahl entspricht einer Aktivierungswärme von (a) 4800 ± 200 kal/Mol. für die Kupferabscheidung, (b) 3400 ± 200 für die Ferricyanidreduktion und (c) 3700 ± 200 für die Ferrocyanidoxydation. Da die Geschwindkgekit des Stofftransports mit zunehmender Strömungsgeschwindigkeit und abnehmender Höhe grosser wird, können unter gewissen Bedingungen Abweichungen von der Reversibilität bei den untersuchten Redoxvorgängen beobachtet werden." @default.
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