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• W2011052032 abstract "Es wird der Einfluß der Si-Substituenten auf Bildung und Struktur der Ylide des 1,3,5-Trisilacyclohexans untersucht. Die Umsetzungen von 1, 2, 3 mit Me3SiPMe2 führen über die Spaltung der SiP-Bindung und anschließende Umlagerung zu den Yliden 4, 5, 6 Nach der Röntgenstrukturanalyse liegen die Atome im Ylid-Teil des Moleküls 4 in einer Ebene mit den verkürzten Bindungsabständen d(CP) = 168,6 pm und d(CSi) = 180,1 pm. Die übrigen endocyclischen SiC-Abstände in 4 sind durch die Ylidbildung unverändert. Lediglich die endocyclischen Winkel CSiC der am Ylid beteiligten Si-Atome sind aufgeweitet (116°). Im Molekül 6 ist d(CP) = 164,6 pm noch kleiner, der Abstand d(PBr) = 236,6 pm aber ungewöhnlich groß. Mit diesen Veränderungen ist eine Auslenkung des Ylid-C-Atoms um 17 pm aus der Ylid-Ebene verbunden. Abstände und Winkel im Si-methylierten 6-Ring sind hier normal. Dieser 6-Ring besitzt die Boot-Konformation, der 6-Ring in 4 hat die Konformation eines eingeebneten Sessels. Formation of Organosilicon Compounds. 96. Preparation and Structure of P-Ylides of the 1,3,5-Trisilahexanes (Influence of the Substituents) The influence of the substituents at the silicon atoms on formation and structure of ylides of 1,3,5-trisilacyclohexanesis investigated. The reactions of 1, 2, 3 with Me3SiPMe2 lead via cleavage of the SiP bond and subsequent rearrangement to the ylides 4, 5 and 6. The x-ray structure determination reveals, that the atoms of the ylid part of 4 are in a plane with the shortened bond distances d(CP) = 168.6 pm and d(SiC) = 180.1 pm, whereas the other endocyclic SiC distances remain nearly unaffected by the ylid formation. Only the endocyclic bond angles CSiC of the Si atoms of the ylid are enlarged (116°). In the molecule 6 d(CP) = 164.6 pm is much shorter, but d(PBr) = 236.6 pm is enlarged. This enlargement is coupled with a deviation of 17 pm for the ylidic C atom from the ylid plane. Distances and angles are normal in the methylated trisilnhexane. The ring in 6 has boat conformation, in 4 a flat chair conformation." @default.
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