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• W2012175500 abstract "The reactions of the chalcogen-bridged pentamethylcyclopentadienyl-vanadium compounds Cp*2V2E4 (E = S (2a), Se (2b)), Cp*2V2E3 (E = S (3a), Se (3b)) and Cp*2V2(CO)4S2 (6) with chalcogen donors such as polysulfide and polyselenide (of the approximate composition Na2S22 and Na2Se5) in tetrahydrofuran solution have been used to prepare mixed binuclear complexes which may contain both sulfur and selenium in their chalcogenodivanadium framework. In addition to the complexes Cp*2V2E5 (1), Cp*2V2E4 (2) and Cp*2V2E3 (3), oxo complexes Cp*2V2E3O (4) were also studied (E = sulfur or selenium in various S/Se combinations). Several mixed S/Se compounds such as Cp*2V2SeSn (n = 3 (2c); 2 (3c)) and Cp*2V2Se2Sn (n = 3 1d); 2 2d)) have been isolated, and the components of mixtures were identified by 51V NMR spectroscopy and FD mass spectroscopy. The X-ray structure determinations of Cp*2Se2S2 (2d) and Cp*2V2Se3O (4b) indicate that the vanadium centres are triply bridged in both complexes and that a μ1-diselenide bridged is present parallel to the VV bond; the remaining two bridging positions are occupied by two sulfur atoms in 2d and by a selenium and an oxygen atom in 4b. The VV bond lengths are 264.1(2) ppm in 2d and 250.2(2) in 4b. Die Reaktionen der chalkogen-verbrückten Pentamethylcyclopentadienyl-vanadium Verbindungen Cp*2V2E4 (E = S 2a); Se (2b)), Cp*2V2E3 (E = S 3a, Se (3b)) und Cp*2V2(CO)4S2 (6) mit Chalkogen-Donatoren wie Polysulfid und Polyselenid (der ungefähren Zusammensetzung Na2S22 bzw. Na2Se5) in Tetrahydrofuran-Lösung wurden dazu verwendet, gemischte Zweikern-Komplexe darzustellen, die sowohl Schwefel als auch Selen in ihrem Chalkogene-divanadium-Gerüst enthalten können. Zusätzlich zu den Komplextypen Cp*2V2E5 (1), Cp*2V2E4 (2) und Cp2*V2E3 3 wurden auch Oxo-Komplexe Cp2*V2E3O 4 untersucht (E=Schwefel oder Selen in verschiedenen S/Se-Kombinationen). Einige gemischte S/Se-Verbin- dungen wie Cp2*V2SeSn (itn = 3 (2c); 2 (3c) und Cp2*V2Se2Sn (n = 3 (1d); 2 (2d)) wurden isoliert, und die Komponenten in Gemischen wurden dutch 51V NMR- Spektroskopie und FD-Massenspektroskopie identifiziert. Die Röntgen-Struktur- bestimmungen an Cp2*V2Se2S2 (2d) und Cp2*V2Se3O (4b) zeigen, daβ die Vanadium- zentren in beiden Komplexen dreifach verbrückt sind und daβ jeweils eine η1-Di- selenid-Brücke parallel zum V-V Vektor vorliegt; die beiden restlichen Brücken- positionen werden in 2d durch zwei Schwefelatome, in 4b durch ein Selen- und ein Sauerstoffatom besetzt. Die V-V Bindungslängen betragen 264.1(2) ppm in 2d und 250.2(2) in 4b." @default.
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