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- W2013118097 abstract "Nicht-stabilisierte Phosphor-Ylide und ihre Betaine lagern Lithium-Salze an und büßen dabei ihre ursprüngliche Reaktivität größtenteils ein. Mit Kalium-tert.-butanolat lassen sie sich wieder aktivieren. Je nach Bedarf kann man somit die Wittig-Reaktion abbremsen und erneut beschleunigen. – Häufig führt die Carbonyl-Olefinierung zu einem Isomerengemisch mit ca. 50% cis- bzw. trans-Olefin. Darin äußern sich zwei gegenläufige Effekte: 1) Phosphor-Ylide und Aldehyde vereinigen sich unter kinetischer Kontrolle bevorzugt zum erythro-Betain und liefern, wenn man die Betain-Bildung irreversibel macht, überwiegend cis-Olefin. 2) Thermodynamisch ist das threo-Betain stabiler, so daß bei rascher Einstellung des Diastereomeren-Gleichgewichts zwischen erythro- und threo-Betain hauptsächlich trans-Olefine entstehen. – Präparative Methoden zur cis-oder trans-selektiven Carbonyl-Olefinierung werden beschrieben." @default.
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