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• W2015454792 abstract "Polarography and chronopotentiometry are used to study the primary processes of the reduction of 2,2′-bipyridine at mercury electrodes in aqueous solutions (12 < pH < 14). Bipyridine and its first reduction product are strongly adsorbed. The reduction is preceded by a complex equilibrium between bipyridine and the cation of the supporting electrolyte (Li, Na, K, Ba). Due to the great excess of the cations, the equilibrium is shifted completely to the side of the complex, which exists as cis- and trans-isomer. The cis-form is more stable, forming a chelate, the trans-form however is more easily reducible. The kinetic and thermodynamic data of the isomerization are determined. The first reduction product reacts irreversibly giving a substance which can be reoxidized to bipyridine via a radical intermediate. Mit Hilfe polarographischer und chronopotentiometrischer Methoden werden die Primär-prozesse der Reduktion von 2,2′-Dipyridyl in wässriger Lösung (pH-Bereich 12–14) an Hg-Elektroden untersucht. Dipyridyl und sein erstes Reduktionsprodukt werden stark adsorbiert. Der Reduktion ist ein Komplexgleichgewicht von Dipyridyl und dem Kation des Leitsalzes (Li, Na, K, Ba) vorgelagert, das wegen des Leitsalzüberschusses ganz auf die Seite des Komplexes verschoben ist. Der Komplex liegt als cis- und trans-Isomeres vor. Die cis-Form ist als Chelat stabiler, dagegen wird die trans-Form bevorzugt reduziert. Die kinetischen und thermodynamischen Daten der Isomerisierung werden bestimmt. Das primäre Reduktionsprodukt wandelt sich irreversibel in ein Folgeprodukt um, das seinerseits über eine radikalische Zwischenstufe wieder zum Dipyridyl oxidierbar ist." @default.
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