FRINK Linked Data Fragments server

Matches in SemOpenAlex for { <https://semopenalex.org/work/W2017280141> ?p ?o ?g. }

• W2017280141 endingPage "2057" @default.
• W2017280141 startingPage "2037" @default.
• W2017280141 abstract "Ausgehend von der vielfachen Ähnlichkeit im chemischen Verhalten von lichtangeregtem Flavin und Proteingebundenem Flavin haben wir die Flavinabhängige Photodehydrierung systematisch untersucht: 3-Benzyllumiflavin (1) reagiert photochemisch mit Carbonsäuren wie 3-Indolessigsäure, Phenoxyessigsäure oder (tert-Buty1thio)essigsäure unter Decarboxylierung und Bildung der 4a-alkylierten 4a,S-Dihydroflavinderivate 3a- c. In Gegenwart von Thiodiessigsäure oder Dithiodiessigsäure entsteht das 5-Carboxymethyl-1,5-dihydroflavin-derivat 4 a bzw. das 4a-(Carboxymethy1thio)derivat 3d. - Alkylsulfide werden in α-Stellung unter Ausbildung von 5-substituierten 1,5-Dihydroflavinderivaten angegriffen, die, wenn β-CH2-Gruppen vorhanden sind, einer trans-Eliminierung unterliegen; im Fall des Thiolans ist das Addukt 4d aufgrund sterischer Hinderung stabil. Mit Benzaldehyd entsteht das 5-Benzoyl-l,5-dihydroderivat 4e. - Alkene werden in Allylstellung angegriffen, wobei die 4a-alkylierten 4a,5-Dihydroderivate 3e- g gebildet werden. Mit 1,4-Cyclohexadien entsteht 1,5-Dihydroflavin 4c ebenso wie mit Cycloheptatrien, im letzteren Fall oxidiert das entstandene Tropyliumkation im Dunkeln 4 c zu 1 zurück. Alle diese Reaktionen verlaufen über den ersten angeregten Triplettzustand; sie erfordern nicht notwendigerweise Radikalpaare,sondern können viel eher als ein elektrophiler Angriff des angeregten Flavins (3FlOx*) verstanden werden. Eine Spaltung von R-H in Carbeniumion und Hydridion tritt also nicht auf. - Die Flavinsubstituenten sind bis auf verständliche Ausnahmen äußerst leicht wieder abzuspalten, obwohl hier σ-Bindungen vorliegen. Der Ort der Fixierung des Substrates am Flavin hängt von der Natur des Substituenten ab : Elektrophile Gruppen treten vorzugsweise an N5, nucleophile an C4a auf. Reductive Photoalkylation of the Flavin Nucleus; Structure and Reactivity of the Photoproducts On the basis of the manifold similarities between flavin photochemistry and flavin biocatalysis, we have made an effort toward systematic investigation of flavin-dependent photodehydrogenation: 3-benzyllumiflavin (1) reacts photochemically with carboxylic acids, e. g. 3-indoleacetic acid, phenoxyacetic acid and (tert-buty1thio)acetic acid, to give 4a-alkylated 4a,5-dihydro-flavin derivatives 3a-c and COz. In the presence of thiodiacetic acid and dithiodiacetic acid the 5-carboxymethyl-l,5-dihydroflavin derivative 4a and the 4a-carboxymethylthio derivative 3d, respectively, are formed.- Alkyl sulfides are attacked in the cr-position yielding 5-substituted 1,5-dihydroflavin derivatives, which undergo trans-elimination if P-CHz-groups are present; in the case of the thiolane the adduct 4d is found to be stable because of sterical hindrance. With benzaldehyde the 5-benzoyl-l,5-dihydro derivative 4e is formed. - Alkenes are attacked in the allylic position yielding 4a-alkylated 4a,5-dihydro derivatives, 3e - g. In the presence of 1,4-cyclohexadiene the 1,5-dihydroflavin 4c is formed, as also in the case of cycloheptatriene, where the resulting tropylium cation reoxidizes 4c back to 1. These reactions, which start from the first excited triplet state, do not necessarily proceed via radical pairs; in many cases they may be interpreted in terms of an electrophilic attack by the excited flavin (3F1,*). Cleavage of R-H into carbenium ion and hydride ion does not occur.- With some reasonable exceptions, the flavin substituents can be removed easily, although they are attached via 0-bonds. The preferred site of the flavin substitution depends on the nature of the substituent: electrophilic groups occur mainly at NS, nucleophilic ones at C4a." @default.
• W2017280141 created "2016-06-24" @default.
• W2017280141 creator A5023087565 @default.
• W2017280141 creator A5080384120 @default.
• W2017280141 date "1976-12-06" @default.
• W2017280141 modified "2023-10-13" @default.
• W2017280141 title "Reduktive Photoalkylierung des Flavinkerns; Struktur und Reaktivität der Photoprodukte" @default.
• W2017280141 cites W120336469 @default.
• W2017280141 cites W1537261494 @default.
• W2017280141 cites W1570548591 @default.
• W2017280141 cites W1586376120 @default.
• W2017280141 cites W1678484927 @default.
• W2017280141 cites W1695754356 @default.
• W2017280141 cites W1771664669 @default.
• W2017280141 cites W1966059203 @default.
• W2017280141 cites W1971382081 @default.
• W2017280141 cites W1972064863 @default.
• W2017280141 cites W1973015206 @default.
• W2017280141 cites W1975720009 @default.
• W2017280141 cites W1975884275 @default.
• W2017280141 cites W1981232238 @default.
• W2017280141 cites W1982497848 @default.
• W2017280141 cites W1987523174 @default.
• W2017280141 cites W1990449362 @default.
• W2017280141 cites W1993570336 @default.
• W2017280141 cites W2001188724 @default.
• W2017280141 cites W2005282693 @default.
• W2017280141 cites W2007163520 @default.
• W2017280141 cites W2013720799 @default.
• W2017280141 cites W2035827634 @default.
• W2017280141 cites W2038197911 @default.
• W2017280141 cites W2039189170 @default.
• W2017280141 cites W2045304717 @default.
• W2017280141 cites W2058103803 @default.
• W2017280141 cites W2072840205 @default.
• W2017280141 cites W2074038354 @default.
• W2017280141 cites W2074365842 @default.
• W2017280141 cites W2081181410 @default.
• W2017280141 cites W2083463530 @default.
• W2017280141 cites W2092531648 @default.
• W2017280141 cites W2093017430 @default.
• W2017280141 cites W2105050546 @default.
• W2017280141 cites W2123798180 @default.
• W2017280141 cites W2125464011 @default.
• W2017280141 cites W2141957468 @default.
• W2017280141 cites W2143382791 @default.
• W2017280141 cites W2160320179 @default.
• W2017280141 cites W2314667906 @default.
• W2017280141 cites W2325189337 @default.
• W2017280141 cites W2427607292 @default.
• W2017280141 cites W2601869823 @default.
• W2017280141 cites W3004678102 @default.
• W2017280141 cites W3005241274 @default.
• W2017280141 cites W4214571260 @default.
• W2017280141 cites W4239563913 @default.
• W2017280141 cites W4251296643 @default.
• W2017280141 doi "https://doi.org/10.1002/jlac.197619761112" @default.
• W2017280141 hasPublicationYear "1976" @default.
• W2017280141 type Work @default.
• W2017280141 sameAs 2017280141 @default.
• W2017280141 citedByCount "21" @default.
• W2017280141 countsByYear W20172801412014 @default.
• W2017280141 countsByYear W20172801412022 @default.
• W2017280141 crossrefType "journal-article" @default.
• W2017280141 hasAuthorship W2017280141A5023087565 @default.
• W2017280141 hasAuthorship W2017280141A5080384120 @default.
• W2017280141 hasConcept C155647269 @default.
• W2017280141 hasConcept C185592680 @default.
• W2017280141 hasConcept C71240020 @default.
• W2017280141 hasConceptScore W2017280141C155647269 @default.
• W2017280141 hasConceptScore W2017280141C185592680 @default.
• W2017280141 hasConceptScore W2017280141C71240020 @default.
• W2017280141 hasIssue "11" @default.
• W2017280141 hasLocation W20172801411 @default.
• W2017280141 hasOpenAccess W2017280141 @default.
• W2017280141 hasPrimaryLocation W20172801411 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W1531601525 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2319480705 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2384464875 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2606230654 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2607424097 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2748952813 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2899084033 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2948807893 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W4387497383 @default.
• W2017280141 hasRelatedWork W2778153218 @default.
• W2017280141 hasVolume "1976" @default.
• W2017280141 isParatext "false" @default.
• W2017280141 isRetracted "false" @default.
• W2017280141 magId "2017280141" @default.
• W2017280141 workType "article" @default.