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• W2021991711 abstract "Experimental measurements of Tg for two series of lower homologues of polyethyleneoxide. differing in their end-groups, are discussed in terms of existing theories. Simple free-volume considerations predicting linear dependence of Tg on (molecular weight)−1 are inadequate in systems with end-groups capable of specific interactions (hydrogen bonding). Thermodynamic arguments show that the true Tg of infinitely long PEO chain is 220 ± 5°K. Suitable modification of parameters of the Gibbs-DiMarzio equations to account for the dependence of the free volume fraction on the concentration of end-groups results in good fit of the experimental data for hydroxyl-terminated samples and correctly predicts Tg(∞). Analysis of the data for chlorine-substituted oligomers suggests the existence of specific intermolecular interactions in the latter, involving chlorine atoms. On discute à la lumière des théories existantes les résultats expérimentaux concernant la mesure de Tg de deux sèries d'homologues de bas poids molèculaires du poly(oxyde d'éthylène) differents entre eux par la nature de leurs extrémités de chaine. On montre que la simple considération des volumes libres qui prèdit une dépendance linèaire de Tg avec l'inverse de la masse molèculaire. est insuffisante pour des systèmes comportant des extrémités de chaînes pouvant donner lieu à des interactions spécifiques (liaison hydrogène). Par des considèrations thermodynamiques, on montre que le vrai Tg d'une chaîne de PEO infiniment long est de 220° ± 5°K. Par une modification convenable des paramètres de l'equation de Gibbs-DiMarzio pour tenir compte de la dèpendance de la fraction de volume libre avec la concentration des extrèmités de chaîne, on arrive à faire coïncider la courbe théorique avec les données expérimentales pour des échantillons ayant des bouts de chaîne hydroxyles et prédire correctement le Tg(∞). L'analyse des données concernant des oligomères chlorés suggère l'existence d'interactions intermoléculaires spécifiques dues aux atomes de chlore. Anhand bestehender Theorien werden experimentelle Messungen für Tg an zwei Serien niedriger Homologer des Polyäthylenoxids, die sich in ihren Endgruppen unterscheiden, diskutiert. Einfache Uberlegungen betreffend das Freie Volumen. die eine lineare Abhängigkeit von Tg vom reziproken Molekulargewicht voraussagen, lassen sich auf Systeme, in denen spezifische Wechselwirkungen vorliegen (Wasserstoffbrücken), nicht anwenden. Thermodynamische Betrachtungen zeigen, daβ der wahre Wert für Tg für unendlich lange Ketten von PEO (Polyäthylenoxid) 220 ± 5°K beträgt. Geeignete Änderungen der Parameter in den Gibbs-DiMarzio-Beziehungen, die der Abhängigkeit des Anteils an Freiem Volumen von der Konzentration der Endgruppen Rechnung tragen, passen sehr gut auf die experimentellen Daten für Proben mit Hydroxylendgruppen und führen ganz korrekt zu Tg (∞). Eine Analyse der experimentellen Ergebnisse an chlorsubstituierten Oligomeren läβt vermuten, daβ hier spezifische Wechselwirkungen über die Chloratome auftreten." @default.
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