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• W2023304639 abstract "Impedance measurements, over a wide range of frequencies, of a platinum electrode immersed in a solution of Br2/Br− (HClO4, aq.), allow us to obtain the values of the exchange current jo, it being also possible to study its variation with the experimental conditions. The results thus obtained depend on the surface state of the electrode. With activated electrodes, the Randles circuit explains well enough the electrochemical behaviour of this system. With poisoned electrodes the circuit is inadequate, but it can be shown that the exchange current is decreased by the poisoning effect. Decrease of the exchange current with increase of surface oxidation of the electrode has also been observed. As a first approximation the poisoning effects can be explained by a diminution of the effective area concerned with electron transfer, but the inadequacy of the Randles circuit indicates that adsorption processes have to be taken into account. Des mesures d'impédance à diverses fréquences, exécutées sur une èlectrode de platine plongeant dans une solution brome-bromure en milieu aqueux d'acide perchlorique, permettent de connaître le courant d'échange et sa variation avec les conditions. Les résultats dépendent de l'état de surface de l'électrode. Un circuit de Randles interprets assez bien le comportement d'électrodes de platine activé. Bien qu'il ne convienne pas pour des électrodes empoisonnées, il peut être montré que le courant d'echange doit décroitre quand croit l'empoisonnement, ce que confirme l'expérience. En première approximation, cet effet est explicable par la diminution de la surface offerte au transfert d'électron, mais les processus d'adsorption interviennent aussi. Impedanzmessungen, die mit Platin-Elektroden in einer Lösung von Br2/Br− (HClO4, aq.) in einem weiten Frequenzbereich ausgeführt: wurden, gestatten, die Grösse des Austauschstromes jo zu bestimmen. Dabei ist es auch möglich, die Abhängigkeit von jo von den Versuchsbedingungen zu untersuchen. Die so erhaltenen Ergebnisse hängen vom Zustand der Oberfläche der Elektrode ab. Im Falle von aktivierten Elektroden erklärt das Schaltbild von Randies befriedigend das elektrochemische Verhalten des obigen Systems. Im Falle von vergifteten Elektroden ist das Schaltbild unbefriedigend, aber es kann gezeigt werden, dass der Austauschstrom durch die Vergiftung vermindert wird. Es ist auch eine Abnahme des Austauschstromes mit zunehmender Oxydation der Oberfläche der Elektrode beobachtet worden. Die Vergiftungserscheinungen können in erster Näherung durch eine Verminderung der für den Elektronenübergang wirksamen Fläche erklärt werden. Aber die Ungültigkeit des Schaltbildes von Randles deutet darauf hin, dass Adsorptionserscheinungen berücksichtigt werden müssen." @default.
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