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- W2023698758 abstract "An Hand von vier Modellverbindungen wird geprüft, inwieweit α-substituierte aliphatische Azoverbindungen als Photoinitiatoren für eine radikalische Polymerisation geeignet sind. α-Hydroperoxy– und α-Hydroxyazoalkane zerfallen nach Anregung ihres nπ*-Übergangs mit Quantenausbeuten zwischen 0,40 und 1,0 in radikalische Produkte, die eine Polymerisation auslösen können. Das primäre Photoprodukt der α-Hydroxyazoalkane ist offensichtlich ein Diazen, das anschließend fragmentiert. Bei der Photopolymerisation von Methylmethacrylat addieren sich die aus α-Hydroperoxyazoalkanen entstehenden Radikale mit einer höheren Effizienz als die der Photolyse von α-Hydroxyazoalkanen. Das führt auch zu einer höheren Quantenausbeute der durch α-Hydroperoxyazoalkane initiierten Photopolymerisation. α-Chlor- und α-acetoxy-substituierte Azoalkane sind nicht als Photoinitiatoren verwendbar, da deren Photoanregung zu keiner effektiven CN-Bindungsspaltung führt. The application of α-substituted aliphatic azo alkanes as photoinitiators in radical polymerization was investigated with four model compounds. It was found, that α-hydroperoxy and α-hydroxy-azo-alkanes by excitation of the nπ*-transition decompose with quantum yields between 0.40 and 1.0 to form radicals, which are able to initiate a radical polymerization. The primary photoproducts of α-hydroxy-azo-alkanes are diazenes, which fragmentate thermally. Radicals formed by photolysis of α-hydroperoxy-azo-alkanes add to methyl methacrylate with higher efficiency than those of the photolysis of α-hydroxy-azo-alkanes. Because of the unefficient CN-bond cleavage by irradiation the α-chloro and α-acetoxy substituted azo alkanes cannot be used as photoinitiators." @default.
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