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• W2034244918 abstract "On sait que l'équation de la courbe d'intensité du courant en fonction du potentiel d'électrolyse d'une solution oxydoréductrice est donnée par: cette relation étant valable uniquement lorsque la vitesse de réduction de l'oxydant á l'electrode limite le courant et lorsque la vitesse d'oxydation du réducteur est négligeable. La connaissance dei et deϵc permet en principe, de suivre l'activité du corps électroréduit dans la solution. p ]Deux applications intéressantes pour l'analyse des solutions (détermination de coefficients de réactions et de constantes d'equilibre) et pour les dosages, sont l'ampérométrie à potentiel constant et la potentiométrie à courant constant. Les avantages de la méthode — généralité, intérêt théorique, rapidité — et ses inconvénients — importance du courant résiduel, manque de reproductibilité des indications fournies par l'electrode de platine tournante, écarts par rapport à la relation (1) — sont exposés. Des solutions acides de perchlorate ferrique de concentration variable sont électrolysées et les courbes i = f(ϵc) tracées. La loi de proportionnalité de i á Fe+2 n'est verifiée que dans un petit domaine de potentiel et d'intensité de courant. Les courbes i = f(ϵc) constituent un réseau de courbes d'étalonnage de 1'activité du fer ferrique. Celle-ci peut être déterminée dans une solution inconnue par le tracé de la courbe d'électrolyse et par la comparaison de cette courbe au réseau étalon. Les problémes nécessitant la connaissance deFe+3 peuvent être ainsi résolus. Ce procédé d'analyse des solutions est appliqué à la determination de la constante d'équilibre du complexe salicylique FeSal+, K = Fe+3|Sal-2FeSal+, et les résultats sont comparés avec ceux obtenus par une méthode colorimetrique. La constante de l'equilibre: Fe+3 FeOH+2 + H+, K =FeOH+2|H+Fe+3, est également calculée. La precipitation de l'hydroxyde ferrique a été suivie par ampérométrie et par potentiométrie, en vue du dosage de Fe+3 par l'une de ces méthodes. The equation giving the curve of the current intensity, as a function of the electrolytic potential of a redox solution is known to be This relationship is only valid when the speed of reduction of the oxidizing agent at the electrode limits the current and when the speed of oxidation of the reducing agent is negligible. Knowledge of i and ϵc allows, in principle, the activity of the electrolytically reduced substance in the solution to be followed. Two interesting applications for analysis of solutions (determination of reaction coefficients and equilibrium constants) and for determinations, are amperometry with a constant potential and potentiometry with a constant current. The advantages of the method (generality, theoretical interest, rapidity) and its inconveniences (importance of residual current, lack of reproducibility of the data furnished by the rotating Pt electrode, deviations from the relationship (I) are set out. Acid solutions of iron perchlorate of various concentrations have been electrolysed and the curves i = f(ϵc) traced. The law of the proportionality of i to Fe+3 holds only for a small range of potential and current intensity. The i = f(ϵc) curves constitute a group of standardization curves for the activity of Fe+3. The latter can be determined for an unknown solution by tracing the electrolysis curve and comparing it with the standard curves. In this way, problems necessitating a knowledge of Fe+3 can be resolved. This procedure for analysing solutions has been applied to the determination of the equilibrium constant of the salicylic complex FeSal+, K = Fe+3|Sal-2FeSal+ and the results have been compared with those obtained by a colorimetric method. The equilibrium constant of the change Fe+3 FeOH+2+H+, K=FeOH+2|H+Fe+3, has likewise been calculated. The precipitation of the ferrihydroxide has been followed by amperometry and by potentiometry, with a view to the estimation of Fe+3 by one of these methods. Die Gleichung der Kurve, welche die Stromstärke in Abhängigkeit von der Spannung während der Elektrolyse einer Redoxlösung wiedergibt, lautet: Diese Beziehung gilt nur, wenn die Reduktionsgeschwindigkeit des Oxydationsmittels an der Elektrode den Strom beherrscht und die Oxydationsgeschwindigkeit des Reduktionsmittels vernachlässigt werden kann. Wenn i und ϵc bekannt sind, kann man im allgemeinen die Aktivität des elektrolytisch reduzierten Körpers in der Lösung verfolgen. Zwei interessante Anwendungen, zur Analyse von Lösungen (Bestimmung der Reaktionskoeffizienten und der Gleichgewichtskonstanten) und zu quantitativen Bestimmungen, sind die Amperometrie bei konstantem Potential und die Potentiometrie bei konstanteni Strom. Die Vorzüge der Methode — allgemeine Anwendbarkeit, theoretisches Interesse, Schnelligkeit und ihre Nachteile — Grösse des Reststromes, schlechte Reproduzierbarkeit der Angaben der Platin-Drehelektrode, Abweichungen von der Beziehung (I) — werden auseinandergesetzt. Saure Lösungen von Eisenperchlorat von verschiedener Konzentration wurden elektrolysiert und die Kurven i = f(ϵc) gezeichnet. Die Proportionalität zwischen i und Fe+3 besteht nur in einem kleinen Bereich von Spannung und Stromstärke. Die Kurven i = f(ϵc) bilden ein System von Standardkurven für die Aktivität des dreiwertigen Eisens. Man kann die Aktivität einer unbekannten Lösung bestimnien, indem man die Elektrolysekurve zeichnet und diese mit den Standardkurven vergleicht. Aufgaben, welche die Kenntnis von Fe+3 nötig machen, können so gelöst werden. Dieses Verfahren zur Analyse von Lösungen wurde zur Bestimmung der Gleichgewichtskonstante des Salicylsäure-Komplexes FeSal+, K = Fe+3|Sal-2FeSal+,angewendet und die Ergebnisse mit denjenigen der kolorimetrischen Methode verglichen. Die Konstante des Gleichgewichtes:Fe+3 FeOH+2+H+, K =FeOH+2|H+Fe+3 wurde ebenfalls berechnet. Die Fällung des Ferrihydroxydes wurde ainperometrisch und potentiometrisch verfolgt, im Hinblick auf die Bestimmung von Fe+3 nach einer dieser Methoden." @default.
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