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• W2034288501 abstract "Cette étude a concerné le comportement en polymérisation des deux monomères acétyléniques siliciés: le 3-triméthylsiloxyprop-1-yne et le 1-triméthylsilylpenta-1,4-diyne en présence de la combinaison formée en associant le propanoate de Fe(III) et le triéthylaluminium. A titre comparatif nous avons également entrepris la polymérisation du 3-triméthylsilylprop-1-yne, dont l'encombrement stérique au voisinage de la triple liaison est plus marqué [Si(CH3)3 en β de CC], mais qui en revanche est dépourvu de tout site secondaire susceptible d'être à l'origine de réactions parasites. Les expériences que nous avons conduites sur la polymérisation de ces trois alcynes ont permis de dégager les principaux faits suivants: la polymérisation des 3-triméthylsiloxyprop-1-yne et 1-triméthylsilylpenta-1,4-diyne peut être réalisée de façon satisfaisante en fournissant avec un bon rendement des polyalcynes siliciés (environ 75% en poids), de masse moléculaire de l'ordre de 105 et d'indice de polymolécularité relativement bas (1,5-3). A l'opposé, le 3-triméthylsilylprop-1-yne est d'une réactivité faible (rendement de 5% en poids seulement). Le caractère stéréospécifique s'est avéré finalement peu marqué, voire même inexistant. The polymerizability of two silylated acetylenic monomers, 3-trimethylsiloxy-1-propyne and 1-trimethylsilyl-1,4-pentadiyne was studied in the presence of combined catalyst iron(III) propanoate-triethylaluminium. To obtain an insight into the steric hindrance effect on the polymerization of this type of monomer, the polymerization of 3-trimethylsilyl-1-propyne, a more hindered monomer, was undertaken. A feature of this monomer is that its polymerization may not yield side-reactions. The polymerization of the first two monomers gave silylated polyacetylenic compounds with a molecular weight close to 105 and molecular weight distribution of 1,5-3, with a yield approaching 75%. By comparison, the polymer of 3-trimethylsilyl-1-propyne ended up with a lower yield, 5%, illustrating its lower reactivity. In all cases, a slightly stereospecific character of the polymer was observed." @default.
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