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• W2034753567 abstract "Die Existenz monomerer Teilchen CuCl3− und CuBr3− wird bestatigt. Ihre Elektronenspektren ohne Storung durch Fremdteilchen werden mitgeteilt und auf der Basis der Molekelorbital-Theorie interpretiert. Ausserdem wird gezeigt, dass alle theoretisch moglichen Komplexe mit gemischtem Chloro-Bromo-Ligandensystem existieren, und dass dreifach koordiniertes CuII weicher ist als Kupfer mit den normalen Koordinationszahlen 4 bzw. 6. In nichtkoordinierenden Losungsmitteln sind die Teilchen planar und assoziieren sich bei den erreichbaren Konzentrationen nicht merklich. Der erste erlaubte Elektronentransfer-Ubergang ist von kleiner Halbwertsbreite und wird bei den Mischkomplexen nicht aufgespalten, sondern andert seine Energie symbath mit der mittleren optischen Ligand-Elektronegativitat bei sukzessivem Austausch der einzelnen Halogenidliganden. In den Elektronentransferzustanden liegt demnach in Ubereinstimmung mit der Erwartung aus der Molekelorbital-Theorie eine kollektive Oxydation der Liganden vor. Relativistische Effekte (Spin-Bahn-Kopplung) haben selbst beim Tribromokomplex keinen auffallenden Einfluss auf das Elektronentransferspektrum. Schliesslich werden die Elektronenspektren der CuX3−- mit denjenigen der CuX42−-Komplexe verglichen." @default.
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