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• W2038116317 abstract "Von den alkylsubstituierten α-Alkoxynitrilen 1a–e and α-Cyano-carbonsäureestern 2a–c wurden hochreine Proben hergestellt und deren Verbrennungsenthalpien ΔHc⦵(1) mit einem isoperibolen Kalorimeter gemessen. Die Verdampfungsenthalpien ΔHvap von 1 und 2 wurden aus der Temperaturabhängigkeit ihrer Dampfdrucke abgeleitet, die mit einer Uberführungsmethode gemessen wurden. Die folgenden Standardbildungsenthalpien für die flüssige ΔHf⦵(1) und die gasförmige Phase ΔHf⦵(g) wurden daraus erhalten in (kJ mol−1): 1a − 77,36 ± 0,21, − 35,65 ± 0,66; 1b − 162,80 ± 1,59, − 125,39 ± 1,80; 1c − 217,86 ± 2,97, − 169,28 ± 3,01; 1d − 223,50 ± 2,90, − 164,70 ± 3,08; 1e − 115,98 ± 0,50, − 69,50 ± 0,56; 2a − 309,53 ± 0,54, − 243,30 ± 1,05; 2b − 370,54 ± 0,54, − 311,96 ± 0,63; 2c − 507,69 ± 1,51, − 422,67 ± 1,76. Die Größe der Stabilisierungs- oder Destabilisierungsenergien infolge der Wechselwirkung der geminalen Substituenten wird diskutiert und ihre Abhängigkeit vom Verzweigungsgrad am zentralen C-Atom aufgezeigt. High-purity samples of the title compounds — alkylsubstituted α-alkoxynitriles 1a–e and α-cyanocarboxylic acid esters 2a–c — were prepared, and the enthalpies of combustion ΔHc⦵(1) of 1 and 2 were measured using an isoperibolic calorimeter. The enthalpies of vaporization ΔHvap of 1 and 2 were obtained from the temperature function of the vapour pressure measured in a flow system. The following enthalpies of formation were obtained in the liquid phase and the gas phase, respectively: ΔHf⦵(1) and ΔHf<⦵(g) (in kJ mol−1) for 1a − 77.36 ± 0.21, − 35.65 ± 0.66; 1b − 162.80 ± 1.59, − 125.39 ± 1.80; 1c − 217.86 ± 2.97, − 169.28 ± 3.01; 1d − 223.50 ± 2.90, − 164.70 ± 3.08; 1e − 115.98 ± 0.50, − 69.50 ± 0.56; 2a − 309.53 ± 0.54, − 243.30 ± 1.05; 2b − 370.54 ± 0.54, − 311.96 ± 0.63; 2c − 507.69 ± 1.51, − 422.67 ± 1.76. The values of the excess destabilization or stabilization energy caused by the geminal substituents are discussed in relation to the branching at the central C atom." @default.
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