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• W2044761483 abstract "Lange galten Methylen (:CH2), Ethylen (H2C=CH2) und Cyclopropan [(CH2)3] als Verbindungen, deren höhere Homologe oder Analoga nicht synthetisiert werden können. Eine Konsequenz der experimentellen Mißerfolge war zum Beispiel die immer noch häufig angeführte, vor mehr als zwanzig Jahren aufgestellte Doppelbindungsregel, die zwar Verbindungen mit Mehrfachbindungen nicht ihre Existenz abspricht, diese aber als kinetisch instabil ausweist. Diese Auslegung der Doppelbindungsregel ist lange überholt, und die verbesserten experimentellen und quantenchemischen Methoden erlauben nun die Herstellung bzw. die Charakterisierung von Methylen-, Ethylen- und Cyclopropan-analogen Hauptgruppenelementverbindungen, die bei Raumtemperatur in Lösung und im Festkörper stabil sind. Im vorliegenden Aufsatz werden aktuelle Entwicklungen bei der Synthese dieser Verbindungen geschildert und die Konzepte skizziert, die durch systematische Studien entwickelt werden konnten. Dabei wird auf eine detaillierte Beschreibung der komplexen Reaktivität der einzelnen Verbindungsklassen verzichtet und versucht, grundlegende Prinzipien herauszuheben. Mit diesen lassen sich Strukturen, Reaktivitäten und Eigenschaften zumindest grob vorhersagen. Und in diesen unterscheiden sich formel- und sogar strukturanaloge Verbindungen mit Elementen aus den höheren Perioden deutlich von denen ihrer leichteren Homologen. Während zum Beispiel jeder Chemiker mit der planaren, D2h -symmetrischen Struktur von H2C=CH2 als einzig „sinnvollem”︁ Isomer bestens vertraut ist, darf er für Sn2 H4 fünf Isomere annehmen, die sich nur wenig in ihrer Energie unterscheiden. Während für die cis/trans-Isomerie von Olefinen nur die Rotation um die C-C-Doppelbindung in Frage kommt, sind für Disilenderivate R1 RSi=SiR1 R drei Mechanismen möglich. Cyclopropane galten im vergangenen Jahrhundert ebenfalls als nicht herstellbar und waren Anstoß für Baeyers Spannungstheorie. Untersuchungen an den viel später entdeckten kleinen Siliciumcyclen zeigten, daß diese Theorie für diese Ringe viel besser gilt. Langsam wird durch das gesammelte Datenmaterial deutlich, daß die einst als Vorbilder herangezogenen Kohlenstoffverbindungen die wahrhaft „exotischen”︁ Verbindungen sind. Regeln mit breiter Gültigkeit lassen sich daher besser durch Studien an Verbindungen mit Hauptgruppenelementen aus den höheren Perioden ableiten." @default.
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