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- W2045863510 abstract "Les coefficients de solvatation des cations Ag+, Hg2+, H+, dans les mélanges N-méthylacétamide+N,N-diméthylformamide ont été évalués à partir de mesures de potentiels normaux et en supposant l'invariabilité du potentiel du couple ferrocènecation ferricinium. Il a été montré que la solvatation de ces cations, plus énergique qu'en solution aqueuse, reste à peu près inchangée quand la proportion des deux amides isomères varie. Les constantes de formation des complexes mercuri-thiocyanates dans ces mélanges ont été également déterminées par mesures potentiométriques et par polarographie anodique. La stabilité de ces complexes Hg(SCN)2, [Hg-(SCN)3]− et [Hg(SCN)4]2− passe par un minimum pour un mélange voisin de NMA 75%×DMF 25% (en poids). Ce minimum est interprêté par l'effet d'une augmentation de la solvatation de l'anion thiocyanate lorsque du DMF est ajouté au NMA, brisant la structure de polymère linéaire par liaisons hydrogène de ce dernier. Dans les mélanges riches en DMF, le logarithme des constantes de formation augmente sensiblement linéairement en fonction de l'inverse de la constante diélectrique. The solvation coefficients of Ag+, Hg2+ and H+ in NMA-DMF mixtures were determined by formal potential measurements, the potential of the ferrocene-ferricinium couple being assumed constant. The solvation of these cations, stronger than in aqueous solutions, has been found to remain approximately unchanged as the proportion of the two isomeric amides is varied. The formation constants of the mercury(II)-thiocyanate complexes in these mixtures have been determined by potentiometric measurements and also by anodic polarography. The stability of the complexes is minimum for a mixture of approximately 75% NMA and 25% (by weight) DMF. This minimum is interpreted by the effect of an increase in the solvation of the thiocyanate anion when DMF is added to NMA, so breaking the structure of the linear polymer (due to hydrogen bonds) of the latter. In mixtures of high DMF content, the logarithm of the formation constants is approximately directly proportional to the inverse of the dielectric constant." @default.
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