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• W2048801897 abstract "In order to study the correlation between active species formed from styrene by radiation and its radiation-induced polymerization, irradiated organic glasses containing styrene were examined by the electron spin resonance (ESR) method at 77°K. In 2-methyltetrahydrofuran glass, anion radicals of styrene were formed by the transfer of electrons ejected by radiation from the glass matrix molecules to styrene. In n-butylchloride glass, cation radicals of styrene were formed by the transfer of positive charges. The ESR spectrum of the anion radicals is a broad singlet with a width between the maximum slope points of 15 Gs and is not bleached readily by visible light, whereas that of the cation radicals has a width of 23 Gs and is not bleached. The radiation-induced polymerization proceeded in the glass where the cation radicals were present. Otherwise, no polymerization was found. This suggests that the radiation-induced polymerization of styrene, especially in the glassy state, proceeds by a cationic mechanism. Pour étudier la corrélation entre les centres actifs formés dans le styrène et sa polymérisation induite par le rayonnement γ de 60 Co, on a étudié des verres organiques irradiés contenant du styrène par résonance paramagnétique électronique (RPE) à 77°K. Dans le verre de 2-méthyltétrahydrofurane, des radicaux anioniques de styrène ont été formés par le transfert d'électrons libérés par l'irradiation des molécules de la matrice au styrène. Dans le verre de chlorure de n-butyle des radicaux cationiques de styrène ont résulté du transfert de charges positives. Le spectre de RPE des radicaux anioniques est un singulet large dont la largeur entre les points de pente maximum est de 15 Gs; il disparaît rapidement par exposition à la lumière visible, alors que celui des radicaux cationiques a une largeur de 23 Gs et n'est pas affecté par l'exposition à la lumière. Une polymérisation est induite par le rayonnement γ dans le verre contenant les radicaux cationiques. Dans les autres cas aucune polymérisation n'a été observé. Ceci suggère que la polymérisation induite par l'irradiation du styrène dissous dans des verres organiques procède par un mécanisme cationique. C цдпъю иCCпддoBaния Cooтнoщдния мдждy aктиBньyми чaCтицaми, oбpaзoBaBщимиCя пpи oблyчднии Cтиpoлa и дгo пoлимдpизaциди, иницииpoBaннoй paдиaцидй, oблyчднньyд B 2-мeтилтeтpaгидpoфypaнoBoм Cтeклe oбpaзyютCя aниoнpaдикaлы Cтиpлa пyтeм пepeнoCa нa Cttcy;иpoл элeктpoнoB, oтopBaнныч B peзyльтaтe oблyчeния oт мoлeкyл Cтeкляннoй мaтpицы. B н-бyтилчлopидoBoм Cтeклe oбpaзyютCя кaтиoн-paдиpoлы opгaничдCкид Cтдклa, Coддpжaщид Cтиpoл бьyли изyчдньy мдтoдoм EПP пpи 77°К. B 2-мдтилтдтpaгидpoюypaнoBoм Cтдклд oбpaзyютCя aниoнpaдикaльy Cтиpoлa пyтдм пдpднoCa нa Cтиpoл элдктpoнoB, oтopBaнньyч B pдзyльтaтд oблyчдния oт мoлдкл Cтдкляннoй мaтpицьy. B и-бyтилчлopидoBoм Cтдклд oбpaзютCя кaтиoн-paдикaльy Cтиpoлa пyтдм пдpднoCa пoлoжитдльнoгo зapядa. Cпдктp EПP aниoн-paдикaлoB пpддCтaBлядт Cибoй шиpoкий Cинглдт C paCCтoянидм тoчдк мaкCимaльнoгo нaклoнa paBньyм 15 Gs и лдгкo BьyCBдчиBaдтCя Bидимьyм CBдтoн, в тo Bpдмя кaк Cпдктp кaтиoнpaдикaлoвoблaдaдт шиpинoй Cинглдтa 23 Gs и нд BьyCBдчиBaдтCя. Пoлимдpизaция, иницииpoBaннaя paдияцидй, пpoтдкaдт B Cтдклд, Coддpжaщдм кaтиoн-paдикaльy. B дpyгцч yCлoBцяч пoлимдpизaции нд нaблюдaдтCя. Этo CBиддтдльCтByдт o тoм, чтo пoлимдpизaция Cтиpoлa, иницииpoBaннaя oблyчднидм, oCoбдннo B Cтдклooбpaзнoм CoCтoянии, пpoтдкaдт пo кaтиoннoмy мдчaнизмy Um den Zusammenhang zwischen den aktiven Zentren die durch Bestrahlung aus Styren entstehen, und der durch Bestrahlung induzierten Polymerisation des Styrens zu studieren, wurden bei 77°K bestrahlte organische Gläser mit der Methode de Elektronenspinresonanz (ESR) untersucht. Im Glas des 2-Methyltetrahydrofurans bildeten sich Anionradikale des Styrens infolge Anlagerung der durch die Bestrahlung aus der Glas-Matrize befreiten Elektronen an das Styren. Im n-Butylchloridglas wurden durch Übertragung von positiven Ladungen Kation-Radikale vom Styren gebildet. Das ESR Spektrum von Anion-Radikalen ist ein breites Singulett mit einer Breite von 15 Gs zwischen den Punkten höchster Neigung und wird vom sichtbaren Licht gebleicht, während das Singulett der Kation-Radikale eine Breite von 23 Gs hat und nicht gebleicht wird. Die durch Bestrahlung eingeleitete Polymerisation schritt in dem Glas fort in welchem Kation-Radikale anwesend waren. Im anderen Fall wurde keine Polymerisation festgestellt. Diese Tatsache spricht für die Annahme, dass die durch Bestrahlung eingeleitete Polymerisation des Styrens, besonders im Glas-Zustand, über einen Kation-Mechanismus vor sich gehen." @default.
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