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• W2050416669 abstract "Es wird über ausführliche Messungen der freien OH-Schwingungen und der H-Brückenschwingungen an der 1. Oberschwingung von CH3OH und C2H5OH im flüssigen Zustand bis in überkritische Temperaturbereiche berichtet. Es wird gezeigt, daß die H-Brückenbande in diesem Bereich als Überlagerung zweier Bandensysteme verstanden werden kann und daß bei Umgebungsänderungen sich wohl die Bandenform, aber viel weniger das ∫ ϵ d Λ ändert. Die näherungsweise durchgeführten Bestimmungen über Anteile offener H-Brücken aus der Extinktion bei konstanter Wellenlänge und aus ∫ ϵ d Λ stimmen sehr gut überein. Dieses früher aus den Extinktionskoeffizienten am H2O eingeführte Näherungsverfahren zur Bestimmung des H-Brückenzustandes von Flüssigkeiten wird hierdurch stark gestützt. Bei genauer Bandenanalyse wird auch an diesen beiden Alkoholen die Anharmonizität durch H-Brückenbindungen herabgesetzt. Dies bedingt auch eine stärkere Frequenzverschiebung durch H-Brücken im Oberschwingungsgebiet gegenüber der Grundschwingung. Die Ergebnisse zeigen erneut, daß bei Raumtemperatur die Anteile freier, nicht über H-Brücken gebundener OH-Gruppen viel geringer sind als einige Flüssigkeitstheorien bisher annahmen. Measurements of the 1. overtone I. R. spectra of CH3OH and C2H5OH in the liquid state till overcritical regions are reported. The H-bond band in this region can be understood as overlapping of two band systems. Variations of the molecular environment change the band-form but less ∫ ϵ d Λ. Approximative values of the percentage of free non-H-bonded OH-groups determined by interpretation of the extinction coefficients or the ∫ ϵ d Λ values are in a surprising agreement. This gives a good verification of our previous method to determine the H-bond state of liquids tested on water. These results show that at room temperature the percentage of free non-H-bonded OH-groups in liquids is smaller than some theories claim. With a detailed band analysis we get a reduction of the anharmonicity by H-bonds in liquid alcohols. The stronger frequency shift of H-bond bands in the overtone region, important for a good analysis, depends on this effect." @default.
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